Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Селективный синтез пероксидов из β-дикетонов, β,δ-трикетонов и H2O2
  • Автор:

    Ярёменко, Иван Андреевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    210 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Выражаю глубокую благодарность научному руководителю д.х.н. Терентьеву Александру Олеговичу, заведующему лабораторией №13 «Исследования гомолитических реакций» член-корр. РАН Никишину Геннадию Ивановичу, к.х.н. Борисову Дмитрию Александровичу, коллеге Виль Вере Андреевне, аспиранту Крылову Игорю Борисовичу за всестороннюю помощь, полезные дискуссии, неоценимые советы и предложения по ходу выполнения работы, д.ф-м.н. Чернышеву Владимиру Васильевичу (МГУ) за проведение рентгеноструктурных исследований, проф. Jennifer Keiser (Swiss Tropical and Public Health Institute, Швейцария, Базель) за проведение испытаний пероксидов на антипаразитарную активность.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Перегруппировки органических пероксидов и родственные процессы (литературный обзор)
1.1. Введение
1.2. Именные перегруппировки органических пероксидов
1.2.1. Окисление по Байеру-Виллигеру (Baeyer-Villiger)
1.2.2. Окисление арилальдегидов или ацегофенонов по Дейкину (Dakin)
1.2.3. Перегруппировка Хока (Hock)
1.2.4. Перегруппировка Крите (Criegee)
1.2.5. Окисление фенолов персульфатами по Эльбсу (Elbs persulfate oxidation)
1.2.6. Перегруппировка Корнблюма - ДеЛаМаре (Komblun-DeLaMare)
1.2.7. Перегруппировки Шенка (Schenck) и Смита (Smith)
1.2.8. Перегруппировка Виланда (Wieland)
1.3. Неименные перегруппировки органических пероксидов и родственные им процессы
1.3.1. Катализируемые протонными кислотами
1.3.2. Катализируемые кислотами Льюиса процессы распада пероксидов
1.3.3. Перегруппировки органических пероксидов в присутствии оснований
1.3.4. Фотохимические и термические перегруппировки органических пероксидов
1.3.5. Катализируемые металлами превращения пероксидов
1.4. Заключение
Глава 2. Селективный синтез пероксидов из ß-дикетонов, (3,0-трикетонов и Н2О2 (обсуждение результатов)
2.1. Введение
2.2. Фосфорномолибденовая и фосфорновольфрамовая кислоты - катализаторы синтеза мостиковых 1,2,4,5-тетраоксанов из ß-дикетонов и Н2О
2.3. Селективный синтез циклических пероксидов ИЗ ß,5-TpHKeTOHOB И Н2О2С использованием катализаторов - сильных протонных кислот: H2SO4, HCIO4 и HBF4...II
2.4. Селективный синтез циклических пероксидов ИЗ Р,6-трикетон0в и Н2О2С использованием катализатора BFs'Et^O
2.5. Модификация функциональных групп в трициклических монопероксидах
2.6. Три маршрута пероксидирования р,Й-трикетонов под действием Н2О2: образование трициклических монопероксидов, тетраоксанов и озонидов
2.7. Антигельминтная активность мостиковых тетраоксанов и трициклических монопероксидов
2.8. Заключение

Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Характеристика использованных приборов и общих химических методов
3.2. Эксперимент к разделу 2.2 «Фосфорномолибденовая-и фосфорновольфрамовая кислоты - катализаторы синтеза мостиковых 1,2,4,5—тетраоксанов из (3-дикетонов и Н202»
3.3. Эксперимент к разделам 2.3 «Селективный синтез циклических пероксидов из Р,5-трикетонов и Н202с использованием катализаторов - сильных протонных кислот: Н2804, НСЮ4 и НВР4» и 2.4 «Селективный синтез циклических пероксидов из (3,8-трикетонов и Н202 с использованием катализатора ВРз’ЕЬО»
3.4. Эксперимент к разделу 2.5 «Модификация функциональных групп в трициклических монопероксидах»
3.5. Эксперимент к разделу 2.6 «Три маршрута пероксидирования р,8-трикетонов под действием Н202: образование трициклических монопероксидов, тетраоксанов и озонидов»
Выводы
Список используемой литературы
Приложение А

Предположительно через перегруппировку Хока протекает такой процесс, как фрагментация гидропероксиацеталей 99а-е в сложные эфиры 100а-е с применением в качестве катализаторов Са(ОС1)2 или /-ВиОСІ в СНзОЧ (схема 1.37, таблица 1.12).

(Ч-,—|-оон-сж
Са(ОС1)2 или РВиОСІ СН3СЫ, комнат темп.
99 а: ^=Октил, 1Ч2=Ме;
Ь: ІЧі=Октил, 1Ч2=Е1; с: ІЧі=Оісгил, К2=(СН2)2ОН; Ф.К^АсОХСЩв, Н2=Ме

100 а-«
е: ІЧ^Октил, РІ2=(СН2)2СІ
Схема 1.
Таблица 1.12. Фрагментация гидропероксиацеталей 99а-е с Са(ОС1)2или с Г-ВиОС
Субстрат Продукт Са(ОС1)2 (экв.) Время (мин.) Выход, % /-ВиОСІ (экв.) Время (мин.) Выход, %
99а 100а 1,3 10 75 0,25 15
99Ь ЮОЬ 1,3 10 86 1,2 10
99с 100с 1,3 10 83 1,2 10
99(1 100(1 1,3 10 85 0,25 15
99е ЮОе 1,3 10 82 1,2 10
Фрагментация гидропероксиацеталей 99 в сложные эфиры 100 включает в себя образование и гетеролитическую фрагментацию промежуточно образующихся вторичных хлорпероксидов 101. Возможный механизм процесса представлен на схеме 1.38 [127].
Н^/ООН 1Ч( СЖ

Са(ОС1)

І-ВиОСІ
СН3СИ
Н^О-ОС1 Я/ СЖ

|-В -
9 ОСІ

1ЧГФК

Н-Г ОЯ2
Схема 1.
Кислотно-катализируемая перегруппировка фенилциклопентилгидропероксида 102, включающая в себя реакцию Хока, сопровождается образованием серии различных продуктов, представляющих интерес для применения в органическом синтезе, а именно 1-фенилциклопентена 103, фенола 95, циклопентанона 104 и 5-ацетоксиваперофенона 105 (схема 1.39) [128].

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.087, запросов: 962