Реакции третичных пропаргиловых спиртов в суперосновных средах : циклодимеризация, ацетализация, винилирование

• Автор: Бидусенко, Иван Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 110 с. : ил.

Оглавление
Введение
Глава 1. Реакции кетонов с ацетиленами в суперосновных средах
(Литературный обзор)
1Л. Этинилирование кетонов ацетиленами в суперосновных средах
1.2. а-С-Винилирование кетонов арилацетиленами в суперосновных средах
1.3. Катализируемые супероснованиями каскадные сборки гетероциклических систем с участием кетонов и ацетиленов
1.3.1. 2,5-Диарилфураны из алкиларилкетонов и арилацетиленов
1.3.2. Диспироциклические кетали из циклогексанонов и арилацетиленов
1.3.3. Гексагидроазуленоны из 2-алкилциклогексанонов и арилацетиленов
1.3.4. 7-Метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны из
алкиларил(гетарил)кетонов и ацетилена
1.4. Заключение
Глава 2. Реакции третичных пропаргиловых спиртов в суперосновных
средах: синтез 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов
(Обсуждение результатов)
2.1. Циклодимеризация третичных пропаргиловых спиртов в 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны под действием супероснования
2.1.1. Строение 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов 8-4 по данным спектроскопии ЯМР
2.1.2. Вероятные схемы димеризации третичных пропаргиловых спиртов в 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны
2.2. Третичные пропаргиловые спирты из 1,5-дикетонов и ацетилена как интермедиаты в сборке 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов

2.2.1. Вероятная схема образования 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов 8, 17, 28-41 из 1,5-дикетонов и ацетиленов
2.3. Реакции алифатических третичных пропаргиловых спиртов с ацетиленом в суперосновных средах
2.3.1. Реакция циклоалифатических пропаргиловых спиртов с ацетиленом в суперосновной системе КОН/ДМСО
2.3.2. Реакции открытоцепных алифатических пропаргиловых спиртов
с ацетиленом в суперосновной системе КОН/ДМСО
2.4. Усовершенствованный синтез третичных пропаргиловых спиртов из алкиларил(гетарил)кетонов и ацетилена
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Циклодимеризация третичных пропаргиловых спиртов 1-7 в системе КОН/ДМСО/ацетилен. Синтез 7-метилен-6
диоксабицикло[3.2.1]октанов
3.2. Реакция 1,5-дикетонов 15,18-23 с ацетиленами
3.2.1. Бициклооктаны 8,17, 28-32 из 1,5-дикетонов 15,18-23 и ацетилена
3.2.2. Бициклооктаны 33-41 из 1,5-дикетонов 15,18,19-23 и арил(гетарил)ацетиленов
3.3. Реакции алифатических третичных пропаргиловых спиртов с ацетиленом
3.3.1. Синтез виниловых эфиров циклоалифатических пропаргиловых спиртов 44,
3.3.2. Реакции открытоцепных алифатических пропаргиловых спиртов 47а,б с ацетиленом
3.4. Синтез третичных пропаргиловых спиртов 1-7,16 из кетонов 53-59,
15 и ацетилена в системе КОН/ЕЮН/Н20/ДМСО
3.4.1. Синтез (Е)-1 -(1 -винил-4,5-дигидро- 1Я-бензо[^]индол-2-ил)-3-фенилпроп-2-ен-1-она (61)
Выводы
Список литературы

а Препаративный выход после колоночной хроматографии