Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Закономерности алкилирования фенолов монотерпеноидами и направленный синтез терпенофенолов
  • Автор:

    Чукичева, Ирина Юрьевна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Черноголовка

  • Количество страниц:

    289 с. : 2 ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ
СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ
1 КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ ДЛЯ АЛКИЛИРОВАНИЯ ФЕНОЛОВ (краткий литературный обзор)
1.1 Алкилирование как метод синтеза аналогов природных терпенофенолов
1.2 Катализаторы алкилирования - кислоты Бренстеда
1.3 Кислоты Льюиса - катализаторы алкилирования фенолов
1.4 Гетерогенный катализ
1.4.1 Металлы. Оксиды металлов
1.4.2 Катиониты
1.4.3 Цеолиты
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Алкилирование фенола камфеном в присутствии фенолята алюминия
2.2 Алкилирование крезолов камфеном при участии крезолятов алюминия
2.2.1 Разработка технологичного метода синтеза 2,6-диизоборнил-4-метилфенола
2.3 Алкилирование двухатомных фенолов камфеном
2.3.1 Алкилирование гидрохинона камфеном
2.3.2 Алкилирование пирокатехина камфеном
2.3.3 Алкилирование резорцина камфеном
2.4 Алкилирование нафтолов камфеном
2.5 Алкилирование фенола пиненами
2.5.1 Алкилирование фенолята алюминия терпенами
2.5.2 Перегруппировка фенилборнилового эфира
2.6 Терпеновые спирты как алкилирующие агенты
2.6.1 Алкилирование фенола ментолом

2.6.2 Алкилирование фенола бициклическими монотерпеновыми 124 спиртами
2.6.3 Аллильные спирты в качестве алкилирующих реагентов
2.7 Хиральные терпенофенолы
2.8 Практическое применение синтезированных терпенофснолов
2.8.1 Терпенофенолы - синтоны новых функциональных 148 производных
2.8.2 Фармакологическая активность терпенофенолов
2.8.3 Исследование терпенофенолов в качестве технических 167 антиоксидантов и стабилизаторов
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Алкилирование фенола камфеном
3.2 Перегруппировка фенилизоборнилового эфира с участием (РЮ)3А1
3.3. Алкилирование фенола камфеном и перегруппировка
фенилизоборнилового эфира в присутствии BF3*AcOH
3.4 Алкилирование крезолов камфеном
3.4.1 Алкилирование нора-крезола камфеном в присутствии
(/-РгО)3А1, А1Н3, А1С13Дг-Ви)2А1Н, EtAlCh, LiAlH4
3.4.2 Алкилирование нора-крезола камфеном с использованием
кислотных гетерогенных катализаторов
3.5 Алкилирование дигидроксибензолов камфеном в присутствии
(РЬО)3А1 и (г-РгО)3А1
3.5.1 Алкилирование пирокатехина камфеном в присутствии
кислотных катализаторов
3.6 Алкилирование 1-нафтола камфеном в присутствии (PhO)3Al и
0-РгО)3А1
3.7 Алкилирование 2-нафтола камфеном в присутствии (PhO)3Al
0'-PrO)3Al, (2-NaphthylO)3Al, (PhO)i.5(2-NaphthylO)i,5Al и А1С13
3.8. Алкилирование фенола пиненами, катализатор (РЬО)3А1
3.9 Алкилирование 2-нафтола ß-пиненом в присутствии (РЮ)3А1
3.10 Алкилирование фенола ß-пиненом в присутствии гетерогенных
катализаторов (общая методика)

3.11 Алкилирование двухатомных фенолов Р-пинепом в присутствии
(РЮ)3А1 и (г-РЮ)3А1
3.12 Алкилирование фенолята алюминия (а-) Р-ииненом
3.13 Перегруппировка фенилборнилового эфира в присутствии А1С13 и
Р3В-Е120
3.14 Алкилирование фенолята алюминия терпеновыми спиртами (общая
методика)
3.14.1 Алкилирование (Р1Ю)3А1 ментолом
3.14.2 Алкилирование (РЮ)3А1 борнеолом (или изоборнеолом) и
фенола борнеолом (или изоборнеолом) в присутствии (/-РЮ)3А1
3.14.3 Алкилирование (РЬО)3А1 гераниолом. Алкилирование фенола 231 гераниолом в присутствии (РЮ)3А1 или (/-РгО)3А1
3.14.4 Алкилирование (РЬО)3А1 неролом. Алкилирование фенола 234 неролом в присутствии (РЮ)3А1 или (г'-РгО)3А1
3.14.5 Алкилирование фенолята алюминия транс-гептенолом
3.14.6 Алкилирование (РЮ)3А1 миртенолом
3.15 Получение оптически активных изоборнилфенолов
3.15.1 Разделение рацемического 2-изоборнил-4-метилфенола на 242 энантиомеры
3.15.2 Разделение рацемического 2-изоборнилфенола на 245 энантиомеры
3.16 Получение функциональных производных изоборнилфенолов
3.17 Исследование антиоксидантной активности терпенофенолов
(спектрофотометрический метод)
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
ПРИЛОЖЕНИЕ

случаях, когда при протонировании аллильной двойной связи может образовываться третичный карбкатион [112].
Взаимодействие фенола с циннамиловым спиртом при комнатной температуре в присутствии 2 моль% катализатора (acac)2Mo(SbF6)2 приводит к яора-замещенному циннамил фенолу с 58% выходом [115].
Для сравнения катализаторов - комплексов Мо(П) и Mo(IV) проводили алкилирование пара-крезола 41 пренильным спиртом 39 или 40 в присутствии 2% комплекса (acac)2Mo(SbF6)2 при комнатной температуре в СН2С12 в течение 24 часов (схема 21) [115].
Схема

(acac)2Mo{SbF6)2
СН2С!2

Соединение 43 было выделено с выходом 28%. Третичный спирт 40 реагирует с выходом 46% целевого продукта и 5% интермедиата 42. Присутствие катализатора Мо(1У) обеспечивает более высокую конверсию для данных субстратов, чем Мо(П) катализаторы. Реакция линалоола 44 с анизолом 45 была менее эффективна: в результате с 30% выходом получен пара-замещенный продукт 46 (схема 22).
Схема

+ М1

Гераниол и нерол Огаж- и ей- аллильные изомеры) в этой же реакции давали в основном продукты отщепления и полимеризации. Комплексы Мо(1У) являются мягкими и селективными катализаторами Льюиса в реакции аллилирования элсктрононасыщенных ароматических соединений.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.108, запросов: 962