Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Разработка новых методов синтеза, изучение строения и свойств гетерометаллических кластеров на основе [Fe2S2(CO)6]
  • Автор:

    Огиенко, Михаил Александрович

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2012

  • Место защиты:

    Новосибирск

  • Количество страниц:

    123 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
СПИСОК ПОЛУЧЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
1. ВВЕДЕНИЕ
2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ Химия сульфидного кластера железа [Ее2(СО)6(рЛ2)]
и его производных
2.1. Введение
2.2. Методы синтеза кластеров с остовом {Ее282}
2.2.1. Реакции присоединения по связи фрагментов, содержащих переходные металлы
2.2.2. Реакции присоединения фрагментов, содержащих элементы 13-й, 14-й,
15-й, 16-й групп, по связи Ь-Ь
2.2.3. Другие методы синтеза карбонильных кластеров с остовом {Ее282}
2.3. Реакции с функционализированными кластерами
2.4. Заключение
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез [ЕеДШ(рГБ)2(СО)6Ср"] (5) и [.Ее21г(р2Я)2(СО)6Ср*] (6)
3.2. Синтез [Ее3(р3-8)2(СО)7(с1аЬ-тез)] (7)
3.3. Синтез [Ее2(р2-Б)2(СО)у(с1рр-В1АН)] (8)
3.4. Синтез [Ее3(р3-Ге)2(СО)7(с1рр-В1АН)] (9)
3.5. Синтез [Ее2(СО)б(р3-8)28пЕЩ (10)
3.6. Синтез [Ее2(СО)6(р3-Б)231Ме2] (11)
3.7. Синтез [Ее2(СО)6(р3-8)281Е12] (12)
3.8. Реакция [Ее2(СО)Др3-8)2БпЕ12] с [(с1рре)ШС12],
синтез [Ее2(СО)6(р3-8)2Н1(брре)] (13)
3.9 Реакция [Ее2(СО)6(р3-8)2ЬпЕ12] с [Ср"К/гС12]2, синтез [Ее2М(р3-8)2(СО)6Ср"] (5)
3.10. Реакция [Ее2(СО)б(р3-8)28пЕ(2] с [(РН3Р)АиС1], синтез [Ее2(СО)6(р3-8){8пС1Е12}(р4-8){АиРРН3}] (14)
3.11. Реакция [Ее2(СО)б(р3-8)28пЕ12] с [Мп(СО)5С1], синтез [Ее2Мп(СО)9(рг8)(р4-8){Мп(СО)3}] (15) и [Ее2(СО)6(и4-8)2{8пЫ2}{МпС1(СО)4}2] (16)
3.12. Реакция [Ее2(СО)6(р3-8)28П12] с [Мп(СО)ьС1],
синтез [Ее2Мп(СО)9(р3-8)(р4-8){Мп(СО)3}] (15)
3.13. Синтез [Ее2(СО)6(р3-8)2т(с1аЬ-тез)] (17)
3.14. Синтез [Ее2(СО)6(р3-8)21п(с1рр-ВШ)] (18)
3.15. Синтез [Ее2(СО)6(р3-8)2Сат/)4] (19) и [Ее2(СО)6(р3-8)2Ва(Л/)5] (20)
3.16. Синтез [Ее2(СО)6(р3-8)2Са(ц2-Ср*)] (21)
3.17. Синтез [Ре2(С0)6(р3-8)20а(с1рр-В1АИ)] (22)
3.18. Синтез [Ее2(СО)6(рг8)2УЬ(йрр-В1АИ)(Вте)] (23)
4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
4.1. Реакции К2[Ее2(СО)6(р-8)2] с комплексами И иф-элементов - источниками фрагмента {ЬпМ}2+: варианты применения подхода
4.1.1. Реакции К2[Ре2(рЖ)2(СО)б] с комплексами Як и 1г,
синтез [Ре2К11(р3Ж)2(СО)бСр'] (5) и [Ре21г(рГ8)2(СО)6Ср*] (6)
4.1.2. Реакции К2[Ее2(СО)Др3-8)2] с [(с1аЬ-тез)ТпС12] и [Ее3(СО)9(р3-8)2]
с ВаЪ-тев, синтез [Ее3(СО)7(р3Ж)2(с1аЬ-тез)] (7)
4.1.3. Реакции К2[Ре2(СО)б(р3-8)ф с [Дрр-ЫАЩОуДтеДД, синтез [Ее3(СО)7(р3-8)2(Врр-В1АИ)] (8)
4.1.4. Реакция [Ре3(СО)9(р3-Те)2] с с!рр-В1АИ,
синтез [Ее3(СО)2(р3-Те)2(Врр-В1АИ)] (9)
4.2. Получение кластеров [Ее2(СО)Др3-8)2ЕЯ2] (Е = 8п, 571 и их реакции
с комплексами переходных металлов: разработка нового синтетического подхода к гетерометаллическим кластерам на основе {ЕеДо}
4.2.1. Синтез кластеров [Ее2(СО)Др3-8)2ЕЯ2] (Е = Яп, Ь1)
4.2.2. Реакции [Ее2(СО)Др3-8)7ЕЯ2] с [Ср"Я1гС12]2 и [(с1рре)ШС12], синтез [Ре2Як(р3Ж)2(СО)6Ср"] (5) и [Ре2т(р3-8)2(СО)6(с1рре)] (13)
4.2.3. Реакция [Ре2(СО)(,(р3-82)8пЕ12] с [(Рк3Р)АиС1],
синтез [Ее2(СО)6(р3Ж){8пС1Е12}(р4-8){АиРРк3}] (14)
4.2.4. Реакции [Ре2(СО)в(р3-8)2ЕЯ2] с [Мп(С0)5С1], синтез
[Ре7Мп(СО)9(и3-8)(р4-8){Мп(СО)5}] (15)и[Ее2(СО)6(рг8ф{8пЕЫ{МпС1(СО)4}21 (16)
4.2.5. Реакции [Ее2(СО)6(рг8)281Ме2] с [(даЬ-тезЩОД и [(с1аЬ-тез)гпС12], синтез [Ре2(СО)6(р3-8)2И1(с1аЬ-тез)] (17)
4.3. Синтез кластеров [Ре2(СО)6(р3-8)2МЕ„] (М = 5-, р-, й- илиф-элемент) в рамках подхода II
4.3.1. Реакция [Ее2(СО)б(рЖ2)] с [2п2(с1рр-В1АИ)2],
синтез [Ре2(СО)б(р3Ж)2Еп(с1рр-В1АМ)] (18)
4.3.2. Реакция [Ее2(СО)Др-82)] с [(ёрр-ВЫМфИДДлЬ/(М = Са, Ва), синтез [Ее2(СО)6(рг8)2Сат4] (19) [Ее2(СО)б(рГ8)2Ва(Иг[)5] (20)
4.3.3. Реакция [Ее2(СО)Др-82)] с [Оа(ц5-Ср*)],
синтез [Ее2(СО)6(р3Ж)2Са(г12-Ср*)] (21)
4.3.4. Реакция [Ее2(СО)Др-82)] с [Са2(с1рр-В1АИ)2],
синтез [Ее2(СО)Др3-8)2Оа(Врр-В1АИ)] (22)
4.3.5. Реакция [Ее2(СО)б(р-82)] с [(дрр-В1АИ)УЬ(дте)2],
синтез [Ее2(СО)6(р3-8)2¥Ъ(дрр-В1АИ)(дте)] (23)
5. ВЫВОДЫ
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
Методы анализа:
ESI-MS - масс-спектрометрия с ионизацией распылением в электрическом поле
EI-MS - масс-спектрометрия с ионизацией электронным ударом 70 эВ
МС - масс-спектрометрия
РСА - рентгеноструктурный анализ
ЭСП - электронная спектроскопия поглощения
ЦВА - цикловольтамперометрия
ЭА - элементный анализ
Химические группы и термины:
Me - СН3 - метил
Et - С2Н5
z'-Pr - СН(СН3)2 - изопропил
и-Bu - СН2СН2СН2СН3 - бутил
/-Ви - С(СН3)3 - третбутил
Су - С6НП - циклогексил
Ph - С6Н5 - фенил
То1 - 4-С6Н4СН3 - пара-толил
mes - 2,4,6-СбН2(СН3)3 — 2,4,6-триметилфенил
dpp - 2,6-C6H3(z-Pr)2 - 2,6-диизопропилфенил
COD - С8Н12 - 1,5-циклооктадиен
Ср - Tis-CjHs - циклопентадиенил
Ср’ - r|5-C5H4(z-Bu) - третбутилциклопентадиенил
Ср" - г|5-1,3-С5Н3(?-Ви)2 — бис(третбутил)циклопентадиенил
Ср* - Г|5-С5(СН3)5 — пентаметилциклопентадиенил
Срх - совокупность циклопентадиенильных лигандов с разными заместителями thf, THF, ТГФ, - C4HgO - тетрагидрофуран dme, DME, ДМЕ - С4Н,0О2 - 1,2-димегоксиэтан dppe - l,2-(Ph2P)2C2H4 - бис-дифенилфосфиноэтан

ОС.р??СО
0С'Ре І ,со ОС 5—Ре.§°

-Січ

.0С'РІ)7
ОС-Ре

Сг—Ср /
ОС со
Схема
Другим распространенным способом получения кластеров с остовом {Ре282} является вовлечение в реакцию карбонила железа с реагентами, содержащими Б-донорный лиганд. Так при взаимодействии комплекса рения
[Ке2(р-Н)(р-8Н)(СО)8] с [Ре2(СО)9] образуется гетерометаллический кластерный комплекс типа Л состава [Ре2(СО)8((.і-Н)(рг8)Ре2(СО)6(р4-8)Яе2(СО)1і(ц-Н)] (схема 2.40) [89].
ос со
ОС-А-СО
ос, ,со ос. ?9со ОС,
ОС-Ие-СО Яе ОС-Це-СО

ЗН + [Ре2(СО)9]-

ОС'КЄ'СО ос" СО

ОС-Це-СО

ос со ос сосо ос' со
ОС-Це-СО

Схема
В реакциях карбонила железа с комплексами никеля, содержащими Б-донорный лиганд, образуются трёхъядерные гетерометаллические кластеры с остовом {Ре2№82} (схема 2.41) [90, 91].
[Ре2(СО)9]

[Ре3(СО)123
И = Н.СНз
/— / Л Л
I N1 ]

7 Г
ОС-Ре—Ре-СО ОССООССО
і № ]

ОСте—Ре-СО
оссоос'со
Схема
Взаимодействие карбонила железа с дитиодиазолами приводит к образованию кластеров состава [Ре2(СО)6(82М{Ж1}ССбН4Х)] (X = Н, СР3, ОСН3) (схема 2.42) [92].

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.117, запросов: 962