Октаэдрические галогенидные кластерные комплексы ниобия, тантала, молибдена, вольфрама

• Автор: Михайлов, Максим Александрович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 146 с. : ил.

Содержание
Содержание
Список сокращений
Введение
Глава I. Литературный обзор
Октаэдрические галогенидные кластеры ниобия и тантала
Октаэдрические галогенидные кластеры молибдена и вольфрама
Оксо-, гидроксо-и алкоксидные кластеры молибдена
Халькогенидные и смешанные галоген-халькогенидные кластеры Мо и
Глава II. Экспериментальная часть
Октаэдрические галогенидные кластеры танатала и ниобия
Получение [{ТабВг12}(Н20)4Вг2]-ЗН20 (1)
Получение [1л(С6Н1403)2]2[ТабВг18] (2)
Получение (Ви4К)2[{ТабВг12}Вг6]-0.5СН2С12(3)
Получение ((РРЬ3РО)2Н)2[Та6Вг18] (4)
Получение [РЬ3РОН]2[Та6С118]-2Н20 (5)
Получение [РЬ3РСН2Вг]2[Та6Вг18] (6)
Получение(7)
Н(С, 2Н, 0Ы2)2] [1л2(Н20)6(С24Н22П4)] [ЛЬ6С1,8]-С24Н22Ы4-С12Н |2Ы2-2Н2О-0.5(СбН14О3)
Получение гетерометаллических Та-Мо кластеров
Октаэдрические бромидные кластеры молибдена и вольфрама
Получение (Ъ1(<^1уте)2)2[Мо6Вг14] (8)
Получение (Па(с%1уте)2)23/6Вг14 (9)
Получение Иа^УбВгм (10)
Получение NaW6OBr18 (11)
Получение (Ви414)2[Мо6Вг8(ООСС3Р7)6] (12)
Октаэдрические хлоридные кластеры молибдена, вольфрама и их производные Получение (Ви4М)2[Мо6С 1]4] (13)
Получение (Ви4М)2[Мо6С18(803С6Н4СН3)6]-2СН3СЫ (14)
Получение (Ви4П)2[Мо6С18(803С6Н4СН3)6]-2СН2С12 (15)

Получение (Ви4П)2[Мо6С18(ООСС3Р7)6] (16)
Получение (ВщКЬА^бОн (17)
Получение (Ви41ч[)2[''Лг6С18(ООСС3Р7)6] (18)
Получение (Ви4К)3[{Мо68еС17}С16] (19)
Получение (Ви4К)2[{Мо68еС1,2}(СН3СП)] (20)
Иодидные анионные октаэдрические кластерные комплексы молибдена (II) 60 Получение [К(с%1уте)(СН3СМ)]2[Мо6114] (21)
Получение К2(^1уте)(СН3СМ)5[Моб114] (22)
Получение (Ви41М')2[Мо6114] (23)
Получение (Ви4М)2[Моб18Вг6] (24)
Иодидные октаэдрические кластерные аквагидроксокомплексы молибдена 61 Получение [Мо618(ОН)4(Н20)2] хН20 (х= 14, 12, 6) (25, 26, 27)
Карбоксилатные кластерные комплексы молибдена (II)
Получение (Ви4П)2[Мо618(СН3СОО)6] (28)
Получение (Ви414)2[Мо618(С [0Н7СОО)6] (29)
Получение (Ви4Ы)2[Мо618(С4Н3ОСОО)6] (30)
Получение (Ви4М)2[Мо618(С6Р5СОО)6] (31)
Получение (Ви4Н)2[Мо618(ООСС3Р7)6) (32)
Нитрофенолятные кластерные комплексы молибдена (II)
Получение (Ви4К)2[Мо618(п-(ЪЮ2)С6Н40)6]-МеСП-Н20 (33)
Получение (Ви4К)2[Мо618(орто-(Л02)С6Н40)6] (34)
Получение (Ви4П)2[Мо618(2,4-(Л02)2С6Н40)6]-ЗТНР (35)
Комплексы лигандов с Я и С - донорными атомами
Получение (Ви41ч)2[Моб18(С6НР48)6] (36)
Получение (РЬ4Р)2[Мо618(С302СН3)6] (37)
Глава III. Результаты и их обсуждение
1. Синтез октаэдрических галогенидных кластеров ниобия и тантала из простых веществ
2. Реакции [(Та6Х12)(Н20)4Х2],ЗН20 с расплавами РР113РО и Ви^Вг
3. Реакции 1л21ЧЬбС11б с дипиридилэтиленом

4. Октаэдрические бромидные кластеры молибдена и вольфрама
5. Гетерометаллические Та-Mo кластеры
6. Октаэдрические хлоридные кластеры молибдена и их производные
7. Иодидно-хлоридные октаэдрические кластеры молибдена {Мо6С18_х1х}
8. Иодидные октаэдрические кластерные комплексы молибдена (II): синтез и гидролиз
9. Иодидные октаэдрические кластерные аквагидроксокомплексы молибдена
10. Карбоксилатные кластерные комплексы молибдена (II)
11. Нитрофенолятные кластерные комплексы молибдена (II)
12. Тиолатный кластерный комплекс молибдена (II)
13. Ацетиленидный кластерный комплекс молибдена (II)
14. Фотофизические свойства кластеров Mo(II)
Выводы
Список литературы

В обеих реакциях октаэдричексое кластерное ядро {А^бС18} превращается в тригональную углерод-центрированную призму. Аналогичное превращение кластерного ядра наблюдается при нагревании при 500°С смеси АУбС118 с №2С2 или №N3 с образованием соли Ма^^О^] (Ъ = С или И). Очевидно, что механизм такой реакции должен включать в себя разрушение октаэдрического кластерного ядра, чтобы обеспечить вхождение атома Ъ внутрь ядра [135].
\Г6СС118 получается с высоким выходом при нагревании (550°С, 1 день) смеси У6С112/С6С16 с молярным соотношением 1:2. Выше 750°С кластер разлагается с образованием смеси УС, Ш2С, и VCI4, согласно данным рентгенофазового анализа. При соотношении 'Л/6С112:С6С1б = 3/2 нагревание смеси при 650°С в течение 1 дня приводит к низшему хлориду У6СС1|6с выходом более 60%.
Рис. 16. Слева проекция кристаллической структуры ¥6СС115; Справа связывание кластерных ядер согласно формуле [(^6СС1п‘)С12аС14/2а'а]
Карбидные кластеры вольфрама, и^СО^ и Ш6СС1|6, также образуются из порошка металлического вольфрама, VCI4 и графита в узком градиенте температур 700/690 °С в течение 1 недели.
Кластеры в этих структурах построены из тригональных призматических единиц из атомов вольфрама, внутри которых расположен атом углерода. Эти кластеры содержат дискретные молекулярные частицы [{А^бСО'^С^] (^6СС1|8), или образуют двумерную цепь ^6СС112}С1а2С1а'а4/2 (АЛ^ССЬб) [135]. Особенность структуры А^СС!^ заключается в том, что кластерное ядро имеет на один хлорид-ион меньше на