Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Комплексообразование и конкурирующие равновесия в водных растворах ванадия (IV) с моноаминными карбоксиметильными комплексонами и дикарбоновыми кислотами
  • Автор:

    Меркулов, Дмитрий Алексеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Ижевск

  • Количество страниц:

    174 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Список основных условных обозначений и сокращений
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Гидратно-гидролитические равновесия в водных растворах ванадия(ГУ)
1.2. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства
лигандов
1.2.1. Карбоксиметильные моноаминные комплексоны
1.2.2. Дикарбоновые кислоты
1.3. Комплексонаты и дикарбоксилаты ванадия(ГУ)
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Объекты и методы исследования
2.2. Используемые реагенты и применяемая дпгЩЪаура
2.3. Спектральная характеристика реагентов
2.4. Исследование равновесий в квазидвойных системах
2.4.1. Равновесия в растворах комплексонатов ванадия(1У)
2.4.2. Равновесия в растворах дикарбоксилатов ванадия(ГУ)
2.5. Комплексообразование и конкурирующие реакции в квазитройных системах
2.5.1. Системы У02+-НгОх-НД
2.5.2. Системы V02+-H2Mal-HlvT
2.5.3. Системы У02+-Н2М1с-НД и V02+-H2Pht-HwT
2.5.4. Системы V02+-H2Suc-HwT
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ
Комплексоны и дикарбоновые кислоты в виде индивидуальных реагентов и при совместном присутствии широко используются в качестве хелатирующих агентов в различных областях науки и техники. Синтетическая доступность и широкие возможности модифицирования структуры данных лигандов открывают большие перспективы для создания на их основе комплексообразующих композиций с заранее заданным набором свойств.
Исследование комплексообразования в водных растворах ванадила с моноаминными комплексонами и дикарбоновыми кислотами важно для теоретического обоснования и моделирования химических процессов в поликомпонентных системах. Особенность изучения этих систем состоит в том, что комплексоны и дикарбоновые кислоты являются многоосновными и полидентатными хелатирующими реагентами, а ион ванадила и его комплексы проявляют высокую склонность к гидролизу. В связи с этим процесс комплексообразования в квазидвойных системах У02+-комплексон, У02+-дикарбоновая кислота сильно осложнен конкурирующим влиянием водородных и гидроксильных ионов. Образованию смешанолигандных комплексов в квазитройных системах У02+-комплексон-дикарбоновая кислота препятствуют не только реакции протонирования и гидролиза, но и анионные конкурирующие реакции лигандов. Идентификация равновесий комплексообразования и выбор оптимальных условий формирования комплексов вызывают серьезные затруднения при исследовании данных систем.
Взаимосвязь строения хелатов с их реакционной способностью и свойствами продуктов взаимодействия с катионами легко-гидролизующихся металлов является одной из важнейших проблем современной химии координационных соединений. Знание основных физико-химических констант однороднолигандных и смешанолигандных комплексов ванадила, а также всего многообразия факторов, влияющих на

комплексообразование, создает информационную основу для эффективного использования данных соединений в различных областях народного хозяйства.
Имеющиеся литературные данные о комплексных соединениях ванадила мало систематизированы и по ряду лигандов не полные. Результаты исследований комплексообразования для некоторых квазидвойных систем представлены только в единичных работах. Сведений о образовании гидразиндиацетатов ванадила в литературе не обнаружено. Практически отсутствуют данные по комплексообразованию в квазитройных системах.
Определенные в работах, состав и устойчивость комплексонатов и дикарбоксилатов ванадила противоречивы и значительно различаются между собой в зависимости от метода исследования и экспериментальных условий. Следует заметить, что большинством авторов при расчете констант равновесия использовалась одна, очевидно заниженная константа гидролиза иона ванадила. Возможность существования в растворах катионных форм комплексона не учитывалась в подавляющем большинстве работ.
Комплексообразование ванадила в растворах изучалось главным образом рН-метрическим методом при эквимолярном соотношении реагентов в системе. Расшифровка кривых потенциометрического титрования, при конкурирующем влиянии водородных и гидроксильных ионов, трудоемка и не дает однозначных результатов. В этих условиях целесообразно проводить исследование более эффективными методами, например спектрофотометрическим, а данные рН-метрии использовать как дополнительные.
В свете вышеуказанных соображений актуальность целенаправленных исследований в этом направлении для координационной химии кажется очевидной.

Рис. 1.3. Диаграммы равновесий различных форм (7 - Ь2~, 2 - Н1/ , 3 - ЬЬЬ) некоторых дикарбоновых кислот в зависимости от pH при ц - 0,1.
Наличие в молекулах дикарбоновых кислот двух электродонорных карбоксильных групп во многих случаях приводит к образованию с

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.110, запросов: 962