Синтез, строение, свойства и возможные направления использования производных индола с фосфорсодержащими заместителями

• Автор: Ярошевская, Вера Александровна
• Шифр специальности: 05.17.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 152 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ.
Введение
1.Производные индола с Р(Ш)-содержащими заместителями

1.1 .Литературные сведения
І.І.І.Фосфорилирование инндола хлорангидридами кислот Щ
1.1.1.1.Фосфорилирование индола в пиррольную часть
молекулы
1.1.1.2.Фосфорилирование индола в бензольную часть £ О
молекулы
1.1.1.3. Фосфорилирование карбонильных производных индола
1.1.2.Фосфорилирование эфирами и амидами кислот Р(ІІІ)
фосфинами
1.1.2.1.Фосфорилирование индола в пиррольный фрагмент £б молекулы
1.1.2.2.Фосфорилирование индола и изатина в бензольный 27 фрагмент молекулы
1.2.Обсуждение результатов 3 О
1.2.1. Синтез 3-(индолил)фосфонитов с использованием
реактива Гриньяра ЗІ
1.2.2.Синтез 3-(индолил)фосфонитов алкоголизом
1 -(индолил (тетраалкилдиамидофосфита
1.2.3.Синтез 3-(индолил)фосфинов взаимодействием
дифенилхлорфосфина с индолом и дифенилфосфина с изатином
1.2.4. Синтез 1-(индолил)фосфитов у2
1.2.4.1.Синтез 1-(индолил )фосфитов из индолилнатрия и
Р(Ш)
хлорфосфитов
1.2.4.2.Синтез 1-(индолил)фосфитов из индола и

хлорфосфитов
1.2.4.3.Синтез 1-(индолил)фосфитов из
индолилдихлорфосфита
1.2.4.4.Синтез 1-(индолил)фосфитов из 1-

(индолинил)фосфитов
1.3 .Сорбционные свойства индола и его производных /6
2.Комплексы платиновых и других переходных металлов с азот(Ш)- и фосфор(Ш)- органическими лигандами ЗЦ
2.1 .Методы получения и свойства
2.1.1 .Комплексы с азотсодержащими лигандами 5к
2.1.2.Комплексы с фосфорсодержащими лигандами зв
2.1.3.Способы получения и области применения комплексов 6<£.
2.1.4.Обсуждение результатов й-5"
2,2.Характер координации лигандов по данным метода ЭПР
2.3 .Каталитические свойства комплексов Рс1(11)

производными индола
2.4.Оценка эффективных зарядов на донорных атомах Р(Ш),

N(111) по данным квантово-химических расчетов с>-
3.Возможные области применения фосфорилированных
производных индола
3.1.Биологическая активность фосфорилированных

производных индола у
3.1.1 .Результаты и обсуждения 5
3.1.1.1.Необратимое ингибирование Зз
3.1.1.2.Обратимое ингибирование 3 Ь
3.1.2.Экспериментальная часть (определение

антихолинэстеразной активности) JJ

3.1.2.1 .Реактивы и оборудование -4~>
3.1.2.2.Методы исследований
3.2.Стабилизирующее действие Р(Ш)-содержащих производных индола на полиэтилен низкого давления 4D2.
4.Экспериментальная часть -/ОQ
4.1 .Синтез исходных соединений 40Д
4.2.Реакции индолилмагниййодида с хлорфосфитами
4.3.Алкоголиз 1-(индолил)тетраалкилдиамидофосфита 4
4.3.1 .Кросс-эксперимент 12.
4.4.Взаимодействие индола с дифенилхлорфосфином 4 4Ъ
4.5.Взаимодействие изатина с дифенилфосфином 4 И
4.6.Взаимодействие индолилнатрия с хлорфосфитами
// L
4.7. Взаимодействие индола с хлорфосфитами
4.8.Взаимодействие 1-(индолил)дихлорфосфита со спиртами и { {£ аминами
4.9.Синтез 1-(индолил)фосфитов из 1-(индолинил)фосфитов
4.10.Взаимодействие индолилфосфонитов и -фосфитов с серой 44?
4.11.Метод синтеза комплексов палладия с производными 44? индола
4.12.Синтез 2-метилиндола 4 4.Я
Выводы
Литература fZ {
Приложение

Поскольку этот метод прост в экспериментальном отношении и представляет интерес как препаративный для синтеза фосфорсодержащих производных индола, мы более детально изучили условия проведения этих реакций. Следует отметить, что отличительной особенностью данной работы, по сравнению с описанной в литературе, является то, что в качестве исходного соединения для получения 3-(индолил)фосфитов (1) использовали 1-(индолил)диамидофосфит (2а), который легко образуется при взаимодействии индола с триамидофосфитом (см. Экспериментальную часть).
При алкоголизе 1-(индолил)тетраалкилдиамидофосфитов могут образовываться соединения типа 1а, 1д, 26, 2в, представленные на схеме
1.2.
В зависимости от соотношения реагентов и температурных условий можно управлять реакцией, однако однозначно индивидуальный продукт получить проблематично.
При соотношении соед. 2а : алканол 1:2 по данным ЯМР 31Р доминирующим продуктом (»67%) является 1а (8Р 142 м.д.). Содержание соед. 1д (8Р 131 м.д.), 26 (8Р 123 м.д.), 2в (8Р 128 м.д.) примерно одинаково и составляло »10%. Кроме того, состав смеси анализировали методом ТСХ.