+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Карбонилирование азотсодержащих органических соединений в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы

  • Автор:

    Лазарев, Александр Владимирович

  • Шифр специальности:

    02.00.13

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    139 с.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

Приношу глубокую благодарность моим научным руководителям
чл.-корр. РАН, проф. Лапидусу А.Л. и к.х.н., доц. Тонконогову Б.П. за постоянное внимание и помощь в выполнении этой работы.
Большой вклад в постановку и выполнение диссертации внес
с.н.с. ИОХ, к.х.н. Пирожков С.Д
Благодарю научных сотрудников ИОХ к.х.н. Остапенко Э.Г. и к.х.н. Бондаренко Т.Н. за большую помощь в выполнеии отдельных
этапов работы.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. Карбонилирование азотсодержащих органических соединений с целью получения ценных химических продуктов. Литературный обзор
1.1. Каталитическое карбонилирование аминов
1.2. Каталитическое карбонилирование нитросоединений
с целью получения карбаматов
1.3. Некоторые данные о механизме каталитического карбонилирования азотсодержащих органических
соединений
ГЛАВА II. Экспериментальная часть. Катализаторы и их компоненты, исходные вещества, аппаратура и методики исследования
2.1. Катализаторы и их компоненты
2.2. Исходные вещества и растворители
2.3. Аппаратура, методика проведения опытов
2.4. Анализ продуктов реакции
2.5. Расчет основных показателей процесса
2.5.1. Карбонилирование триметиламина
2.5.2. Карбонилирование нитробензола
ГЛАВА III. Результаты и их обсуждение
3.1. Карбонилирование триметиламина с целью получения
диметил ацетамида
3.1.1 Карбонилирование триметиламина в присутствии
КЪ-содержащей каталитической системы
3.1.1.1. Влияние основных факторов на процесс

карбонизирования триметиламина
3.1.1.2. Модифицирование Мьсодержащей каталитической
системы
3.1.1.3. Поиск новых гомогенных и гетерогенных КЬ-содержащих катализаторов карбонилирования триметиламина
3.1.1.4. Поиск добавок для активации катализатора и снижения
рабочей температуры
3.1.1.5. Многократное использование каталитической системы
(ЛЬСЬ 4Н20-СНз1) в процессе карбонилирования ТМА
3.1.2. Некоторые особенности механизма синтеза ДМАА каталитическим карбонилированием ТМА в присутствии Шнкатализатора
3.1.3. Карбонилирование триметиламина в присутствии
катализатора дикобальтоктакарбонил
3.1.4. Некоторые особенности механизма синтеза диметилацетамида карбонилированием ТМА в присутствии Со-содержащего катализатора
3.2. Карбонилирование нитробензола с целью получения
метил-Ы-фенилкарбамата
3.2.1. Карбонилирование нитробензола в присутствии
катализатора Р<1С12 и пиридина
3.2.2. Карбонилирование нитробензола в присутствии
катализатора Рс1С12 и трифенилфосфина
3.2.3. Карбонилирование нитробензола в присутствии каталитических комплексов РйРу2С12, Рй(РР11з)2С12
и С2а,(РР112)2РбС12
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Предложено большое число, механизмов этой реакции, как правило, противоречивых и не подтвержденных кинетическими данными. Так, авторами работ [57,125,126] показано, что карбонилирование протекает в координационной сфере комплексообразователя. Соли переходных металлов образуют с аминами комплексы, способные координировать также и СО. Механизм включает нуклеофильную атаку амина на атом углерода у координированной молекулы СО, а затем - потерю протона. На примере димера [(СО)2 ¥(МР11)12]2:

Рб 1
N б
11ЫЧ 1 СО
/л/€ 1 Ли "СО
б N 1

+ н/~) ос,|л
ос | -€111 со —/ ос (п
и N Л
Существование комплекса (I) подтверждено ЯМР(1Н и 13С)-, ИК-спектроскопией и рентгеноструктурным анализом. В растворителе образуется формильная производная.
Аналогичный механизм был предложен для карбонилирования нитросоединений.
В присутствии Рб - катализаторов предполагается образование нитрена как промежуточного продукта реакции [127-129].
Нитрены иногда удается обнаружить. Так, при каталитическом восстановлении нитробензола [128] в присутствии Г;ез(СО)]2 удалось зафиксировать нитреновый комплекс (С6Н5М)2Тез(СО)с>, который при наличии водорода в реакционной среде превращается в амин.
Алифатические нитросоединения под действием Ре2(СО)9 также образуют нитреновые комплексы (КМ)2Ре2(СО)б, (1СМ)2Те2(СО)7,

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.092, запросов: 962