Гидрирование оксидов углерода в присутствии катализаторов на основе гидридов нитерметаллидов

• Автор: Крюков, Олег Викторович
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 218 c. : ил

содержанием оксидов углерода . Ю

3.2. Общие и специфические свойства катализаторов на основе интерметаллических соединений, сплавов и их гидридов,содержащих металлы УШ группы Ю
3.2.1. Формирование контактов в процессе окислительновосстановительной термообработки Ю

3.2.2. Каталитическая активность контактов в гидрировании СО .

3.3. Катализаторы на основе медьсодержащих интерметаллических соединений,сплавов и их гидридов в гид

рировании оксидов углерода .

3.3.1. Влияние элементного и стехиометрического состава исходных соединении на свойства контактов . .
3.3.2. Влияние условий окислительновосстановительной термообработки исходных соединений на каталитическую активность системы 2гСи
3.3.3. Кинетика синтеза метанола из СО, СО2 и Н2 в присутствии контакта на основе интерметаллида 2г Си .
ВЫВОда .
ЛИТЕРАТУРА


Такм образом, большая устойчивость к Н2й ГЪЖакл по сравнению с промышленным катализатором является кажущейся. Имамура и Уоллес изучили поведение катализаторов на основе ШС ЗЖ , А Ж различного состава табл. Первые, за исключением ЖКгакт и СЗгЖ5акт проявили незначительную активность в образовании СН, Контакты АХ. Для З. П2дкт и З25кт полное превращение СО достигалось при 00С, состав продуктов был таким же как и для ИХЧакт . Это свидетельствует, повидимому, о достижении равновесной области протекания реакции. Однако, авторы не проводят сравнения с термодинамическими характеристиками процесса. Состав поверхности и каталитические свойства в гидрировании СО ряда Жсодержащих катализаторов ,,. Гд2,РЬа. Н2С0 3об, бч. ЗООЧО. Степень превращения со,а об. Уоллес с сотр. П , ТП , , Барраульт и др. Ж ,, Эткинсон и Никс на ММЖ изучили влияние объемного состава исходных соединений на свойства катализаторов. Эффективность действия серий контактов представлена в табл. Показано, что введение добавок Т повышает активность катализаторов, и наоборот, Мп вызывает дезактивацию. Наибольшую активность проявили контакты на основе систем состава РЖи ИХЦ , где К. ТТ , ММ. Представленные результаты ряда исследований табл. ЖА0д. СО число оборотов реакции при 5С с
для контактов на основе ИГЛС равно II5xI0 с , для сравнения
у обычных нанесешшх катализаторов 0,51x с . В отличие от рассмотренных выше результатов, Эткинсон и сотр. ИЛС РЖ5 р. ММ. ТПДг Д , и Са, полученных по двухстадийеой схеме активации синтезгазом. Первоначально исходные соединения нагревали в токе Н2С0 р 0,1 МПа от 5С до 0С 1 ч до полного распада ЙМС. После того, еще 1 ч обрабатывали Н2С0 р I МПа при 05С. Полученные такм образом катализаторы превосходили по активности в образовании СН Ж В , 5 масс. Ж Се, промышленный Т ЖА0д более чем на порядок. Показано также, что устойчивость новых катализаторов к действию Н2 при расчете на объем выше, а в расчете на активную поверхность приблизительно такая же, как и у обычных нанесенных систем ,. Ш мишметалл Се, , 9 , II Ж . Йокаяма и др. СО на катализаторе, полученном обработкой синтезгазом аморфного сплава Активацию проводили ч при 0С и давлении ОД МПа. Из табл. ШС. На наш взгляд, первопричиной такого поведения является не природа новых активных центров никеля, а использование авторами высоких объемных скоростей ч. Это на порядокдва превышает расход синтезгаза в других известных исследованиях. Актуальным является поиск других, более доступных гидридобразующих элементов, и параллельно установление их влияния на свойства катализаторов. Природа каталитической активности контактов. Впервые частичный или полный распад ШС или их гидридов в процессе реакции был установлен независимыми исследованиями по превращению углеводородов , синтезу аммиака из Ж и Н2 и метана из синтезгаза ,. Активирующее действие примесей , содержащихся в реакционной смеси, впервые было наглядно продемонстрировано Луниным с сотр. Ж содержащих гидридах ШС ,,. Кун и др. СО в синтезе метана из Н2С0 при термоциклировании реакционной смеси над ЗЖ5 . Однако, авторы первоначально не оценили, что продуст окисления, а не исходный интерметаллид проявляет активность в реакции. В то же время в работах ,,, высказывалось предположение о связи каталитических свойств ШС и их гидридов с появлением фазы металла УШ групп в результате окисления исходных соединений , СО. Прямое доказательство впервые было получено методом рентгеноэлектронной спектроскопии при изучении превращений углеводородов на . Таким образом, возможны различные подходы к приготовлению активных в гидрировании СО или С катализаторов на основе ШС, сплавов и их гидридов. Известно, что синтезгаз обладает восстановительными свойствами. Се 2 СО Се 2 С, лТ 0С 6 кЛж. Очевидно, что это действие проявляется тем сильнее, чем выше сродство гидридобразующего элемента к кислороду, адсорбирующемуся на поверхности в результате диссоциативной хемосорбции СО. Окисление ШС синтезгазом было подтверждено рядом физикохимических методов.