Применение спектральных методов для структурных исследований некоторых вторичных матаболитов

• Автор: Дмитренок, Андрей Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 137 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР-. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ФИЗИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ СТРУКТУРЫ И СТЕРЕОХИМИИ СТЕРОИДОВ
2.1 Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
2.1.1 Применение одномерных и двумерных импульсных методов
2.1.2 Применение методов ЯМР для конформационного анализа стероидов
2.1.3 Ненасыщенные связи в стероидах
2.1.4 Химические сдвиги карбонильной группы
2.1.5 Эффекты гликозилирования в стероидах
2.1.6 Определение типа сочленения колец в стероидах
2.1.7 Строение боковых цепей стеринов
2.2 Газожидкостная хроматография стероидных соединений
2.3 Масс-спектрометрия стероидных соединений
2.4 Инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия
3. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1 Методы исследования сложных смесей природных ФАВ, использованные в работе
3.2 Исследование морских стеринов и родственных соединений с применением спектральных и инструментальных методов
3.2.1 Исследование зависимости химических сдвигов протонов метальных групп в 1НЯМР спектрах стеринов от строения и стереохимических особенностей соединений
3.2.2 Применение масс-спектрометрии для идентификации стеринов и их производных и установления строения новых вариантов таких соединений
3.2.3 Исследование стероидного состава полухордового Руговота giganteum
3.2.4 Изучение стеринового состава пресноводной губки Baicalospongia ЬасШ/ега,

3.2.5 Исследование стероидных метаболитов голотурии Eupentacta fraudatrix
3.2.6 Применение спектральных методов при исследовании стероидного состава губок Trachyopsis halihondroides, Cymbastela coralliophila и Poecillastra laminaris
3.3 Установление структуры терпеноидов из морских беспозвоночных
3.3.1 Установление структуры терпеноидов из мягкого коралла Sarcophyton sp
3.3.2 Установление структуры терпеноида из горгонарии Рaragorgia
arbor еа
3.4 Изучение реакций обратимого равновесия природных пента
ТРИСУЛЬФИДОВ ИЗ АСЦИДИИ POLYCITOR SP В ПРИСУТСТВИИ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СЕРЫ
3.5 Химическое изучение экстракта Eleutherococcus senticosus
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
5. ВЫВОДЫ
6. СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. ВВЕДЕНИЕ»
Одним из главных направлений химии природных соединений является установление строения и стереохимии исследуемых природных продуктов. Очевидно, что многие свойства сложных природных соединений существенным образом зависят от их пространственной структуры.
Интенсивное развитие в последнее десятилетие спектральных методов, и особенно методов спектроскопии ЯМР высокого разрешения, значительно расширило возможности структурных исследований, изучения стереохимии и конформационного анализа природных соединений. Это позволило, кроме того, установить строение многих минорных вторичных метаболитов, исследовать взаимосвязь физиологической активности и структурных вариаций, предположить пути биосинтеза и функции этих соединений.
Среди многих природных соединений, изучаемых в Тихоокеанском институте биоорганической химии ДВО РАН, важное место занимают соединения, выделяемые из морских беспозвоночных, таких как губки, асцидии, голотурии и др. Эти животные привлекают внимание наличием большого количества необычных вторичных метаболитов, особенно изопреноидов, обладающих уникальной структурой, высокой биологической активностью и ценными фармакологическими свойствами. В лаборатории химии морских природных соединений

использоваться для того, чтобы идентифицировать 4-десметил, 4-монометил- и 4,4-диметилстерины.
Таблица 7. Факторы разделения для стеринов с различными алкильными заместителями.
1 Заместитель Положение двойной связи OV-1 OV-17 I
4 а-Метил - 1,16 1,32:
7 1,14 1
8 1,13 1
8(14) 1,14 1
4,4-Диметил/ 4а-Метил - 1,20 1
4,4,14а- Триметил/ 4а, 14 «-Диметил 7 1,20 1
8 1,18 1
9(11) 1,19 1
4,4-Диметил - 1,39 1
24-Метил - 1,29 1
22 Е 1,22 1
24(25) 1,35 1
23,24-Диметил 22 Е 1,49 1
24-Этил - 1,60 1
22 Е 1,52 1
24-Этил/24- метил - 1,24 1
L 22 Е 1,25 1,25 ;
Наличие большого количества данных по ОВУ стеринов и их производных (ацетатов и триметилсилильных эфиров) оказывается весьма полезным для идентификации этих соединений в смесях. В то же время для многокомпонентных смесей, которые нередко встречаются при химическом изучении морских беспозвоночных информации ГЖХ анализа часто оказывается не достаточно. Сочетание газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии (ГЖХ-МС) в таких случаях позволяет проводить более детальный и надежный анализ стероидных смесей.