Трехкомпонентные реакции вторичных фосфинов и их селенидов с элементным селеном и основаниями: синтез диселенофосфинатов

• Автор: Артемьев, Александр Викторович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 157 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.
ГЛАВА 1.

1.1.1.
1.1.2.
1.1.2.1. 1.1.2.2.

1.2.1.

1.3.1.
1.3.2.
1.3.3.

1.4.1.
1.4.2.
1.4.3.
1.4.4.

ДИСЕЛЕНОФОСФИНАТЫ: СИНТЕЗ И ПРИМЕНЕНИЕ
(Литературный обзор)
Традиционные способы получения диселенофосфинатов
Реакция хлорангидридов селенофосфиновых кислот И2Р(8е)С
с Иа8еН или Ыа28е
Монохлорфосфины К2РС1 как стартовые соединения в синтезе
диселенофосфинатов
Реакция дифенилхлорфосфина с Ма^е^,
Двустадийный синтез диселенофосфинатов триэтиламмония из
ЯгРСІ, НВіЕіз, №43 и элементного селена
Современные методы синтеза диселенофосфинатов
Реакция дифенилфосфидов лития или калия с элементным
селеном
Синтез диселенофосфинатов тяжелых металлов
Реакция диселенофосфинатов щелочных металлов или
триэтиламмония с неорганическими солями тяжелых металлов....23 Окисление диорганофосфидов тяжелых металлов элементным
селеном
Реакция бис(диорганоселенофосфинил)селенидов [1ЕР(5е)]25е
с неорганическими солями тяжелых металлов
Другие методы синтезы диселенофосфинатов
Реакции реагента Вуллинза с нуклеофилами
Окисление производных дифосфинов элементным селеном
Алкилирование солей диселенофосфиновых кислот
Реакции хлорангидридов селенофосфиновых кислот с органоселенидами
1.4.5.

1.5.1.
1.5.2.
ГЛАВА 2.

2.2. 2.2.1. 2.2.2.
2.2.3.
2.2.4.
2.2.5. 2.3.
Селенофильные реакции литий- и магнийорганических соединений
с хлорангидридами селенофосфиновых кислот
Применение диселенофосфинатов
Диселенофосфинаты тяжелых металлов - “одноисточниковые” прекурсоры наноразмерных полупроводниковых фосфидов
и селенидов
Использование диселенофосфинатов в качестве инифертеров
в псевдоживой радикальной полимеризации стирола
ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ РЕАКЦИИ ВТОРИЧНЫХ ФОСФИНОВ И ИХ СЕЛЕНИДОВ С ЭЛЕМЕНТНЫМ СЕЛЕНОМ И ОСНОВАНИЯМИ: СИНТЕЗ ДИСЕЛЕНОФОСФИНАТОВ
(Обсуждение результатов)
Реакция вторичных фосфинов и их селенидов с элементным селеном: неожиданное образование бис(диорганоселенофосфорил)-
селенидов
Трехкомпонентные реакции вторичных фосфинов с элементным
селеном и основаниями
Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном
и гидроксидами щелочных металлов
Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и аммиаком:
атом-экономный синтез диселенофосфинатов аммония
Трехкомпонентная реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и гидразином: селективный синтез диселенофосфинатов
гидразиния
Трехкомпонентная реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и аминами: синтез диселенофосфинатов
алкиламмония
Трехкомпонентная реакция вторичных фосфинов с элементным
селеном и алкалоидами
Трехкомпонентные реакции вторичных фосфинселенидов
с элементным селеном и основаниями
2.3.1. Реакция вторичных фосфинселенидов с элементным селеном
и гидроксидами щелочных металлов
2.3.2. Реакция вторичных фосфинселенидов с элементным селеном
и аммиаком
2.3.3. Трехкомпонентная реакция вторичных фосфинселенидов с
элементным селеном и аминами
2.4. Реакции вторичных фосфинселенидов с основаниями
2.5. Четырехкомпонентная реакция вторичных фосфинов с элементным
селеном, диэтиламином и солями тяжелых металлов
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
(Экспериментальная часть)
3.1. Реакция вторичных фосфинов и их селенидов с элементным
селеном
3.2. Реакции вторичных фосфинов с элементным селеном
и основаниями
3.2.1. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и
гидроксидами щелочных металлов
3.2.2. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и
аммиаком
3.2.3. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и
гидразином
3.2.4. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и
аминами
3.2.5. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном
и алкалоидами
3.3. Реакции вторичных фосфинселенидов с элементным селеном
и основаниями
3.3.1. Реакция вторичных фосфинселенидов с элементным селеном
и гидроксидами щелочных металлов
Следует отметить, что вышеописанный метод синтеза диселенофосфинатов тяжелых металлов является малоудобным из-за низкой атомной эффективности. Действительно, в реакциях с солями металлов для построения целевых диселенофосфинатов эффективно используется только фрагмент [К2Р8е2]‘ молекулы бис(диорганоселенофосфорил)селенида [64]. Другой осколок от “разрушенной” молекулы
бис(диорганоселенофосфорил)селенида, [К2Р=8е]+, остается
незадействованным в построении диселенофосфинатов. Таким образом, только 50% атомов фосфора и ~ 66.7% атомов селена в стартовых
бис(диорганоселенофосфорил)селенидов используются для построения молекул целевых диселенофосфинатов. Кроме того, в описанной реакции выходы диселенофосфинатов низкие и средние [64].
1.4. Другие методы синтезы диселенофосфинатов
1.4.1. Реакции реагента Вуллинза с нуклеофилами
2,4-Бис(фенил)-1,3-диселенадифосфетан 2,4-диселенид, (РЬР8е2)2, известный как реагент Вуллинза (УЫ), сейчас все шире используется для получения многих селенорганических и селенофосфорорганических соединений [1-3, 6, 11, 21]. Известно, что УИ в растворе находится в равновесии с диселенофосфораном РЬР8е2, который часто является истинной реакционной частицей в реакциях с участием ’УУБ?. [6, 11]. Нуклеофильное присоединение к атому фосфора двойной Р=8е связи диселенофосфорана является еще одним методом сборки диселенофосфинатов.