+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Взаимодействие α-элементзамещенных пропиналей с C-, P-, S, N-нуклеофилами и триметилсилилазидом

  • Автор:

    Новопашин, Петр Сергеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.08

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2003

  • Место защиты:

    Иркутск

  • Количество страниц:

    121 с. : ил

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
"ЛАВА 1. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ а-
ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ПРОПИНАЛЕЙ В
(литературный обзор)
1Л. Электронодонорные свойства элементоорганических
пропиналей
1.2. Взаимодействие пропиналей с первичными аминами и
аммиаком
[.3. Реакции со вторичными аминами
1.4. Присоединение тиолов
1.5. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения к пропиналям
[.5.1. Присоединение метилдиазоацетата
[ .5.2. Влияние строения пропиналей на хемоселективность реакции с
метилдиазоацетатом
1.5.3. Использование Со-защиты тройной связи в пропиналях в
селективном образовании ацетиленовых диазоальдолей
1.5.4. Влияние полярности среды на реакционную способность
пропиналей
1.5.5. Влияние строения пропиналей на ориентацию 1,3-диполярного
циклоприсоединения
1.6. Синтез оптически активных ацетиленовых спиртов
1.6.1. Асимметрический синтез (-)-малинголида
1.6.2. Синтез оксамазинов
1.6.3. Реакции триметилсилилпропиналя с силиловыми эфирами
енолов
1.7. Реакция Реформатского
1.8. Реакция Кневенагеля
1.9. Реакция Виттига

1.10. Нуклеофильное присоединение диалкилфосфитов
1.11. Электрофильное присоединение
1.12. Реакция Дильса-Альдера
"ЛАВА 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ а-ЭЛЕМЕНТЗАМЕЩЕННЫХ
ПРОПИНАЛЕЙ С С-; Р-; £ N -НУКЛЕОФИЛАМИ И ТРИМЕТИЛСИЛИЛАЗИДОМ
(обсуждение результатов)
2.1. Реакция Бейлиса-Хилмана
2.2. Присоединение вторичных фосфиноксидов
2.3. Взаимодействие триметилсилилпропиналя с бинуклеофилами
2.3.1. Реакция триметилсилилпропиналя с 2-аминоэтантиолом
2.3.2. Реакция триметисилипропиналя с 1,2-этилендиамином
2.3.3. Реакция триметилсилилпропиналя с 3-амино-1,2,4-триазолом
2.3.4. Взаимодействие триметилсилилпропиналя с а-
гидроксиламинооксимами
2.4. 1,3-Диполярное циклоприсоединение триметилсилилазида к
пропиналям. Димеризация 1,2,3-триазол-5-карбальдегидов
2.4.1. Регионаправленность 1,3-диполярного циклоприсоединения
триметилсилилазида к пропиналям
2.4.2. Димеризация 1,2,3-триазол-5-карбальдегидов в трициклические
бис(гемиаминали)
2.4.3. Реакция 4-триметилсилил-1,2,3-триазол-5-карбальдегида с
пиперидином
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
(Экспериментальная часть)
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Стремительное развитие химии функциональных производных щетилена существенно раздвинуло границы возможностей «малой химии», привело к принципиально новым представлениям о реакционной шособности соединений с тройными связями. Доступность зысокореакционных ацетиленовых реагентов открыла путь к промышленному синтезу витаминов [1, 2], алкалоидов [3], феромонов [4, 5], простагландинов [6, 8], стероидов [9], селективных пестицидов, ингибиторов коррозии, специальных полимеров [2]. На базе пропиналей получены штически активные ацетиленовые спирты, пропаргиламины, ацетиленовые 5-лактамы, в том числе структурные фрагменты природного антибиотика иалинголида, этинилстероиды (например, эстромицин), антибиотики с эффективным антибактериальным действием [10].
Тем не менее химия пропиналей, особенно содержащих в «-положении < тройной связи элемент XIVB группы, изучена недостаточно. Одна из ллавных причин сдержанного развития исследований этих соединений кроется в их сравнительной труднодоступности и недостаточной стабильности. Изучение пропиналей и их производных представляет эпределенный интерес для установления биогенеза некоторых природных соединений. Известно образование пропиналя in vivo [11] и участие в метаболических процессах обратимого ингибирования некоторых энзимов, которое объясняется взаимодействием альдегида с нуклеофильными центрами ферментов [12-14].
Эти данные подчеркивают актуальность исследования реакций нуклеофильного присоединения к пропиналям как моделей биохимических превращений. Хотя к настоящему времени в работах, выполненных в Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ им. А.Е. Фаворского СО РАН), были установлены основные закономерности хемо-, регио- и стереонаправленности реакций нуклеофильного присоединения к

Ме38Ю=ССНО + ОМЯЕ.' V Ме381С=С—СН=СЯЯ'

Я = СОСНз, СООС2Н5, СМ, N02 И1 = СООС2Н5, схг, н
Примером нуклеофильного присоединения СН-кислот к альдегидной группе пропиналей является реакция с димедоном [77, 78].
Реакцией триметилсилил- и фенилпропиналей с димедоном в водноспиртовом растворе (1:1), катализируемой пиперидином, получены фенилэтинил- и триметилсилилэтинилбис(димедонил)метаны 47 с высокими выходами 82-95%. Методом ИК-спектроскопии показано наличие внутримолекулярной водородной связи С=О...НО [78].

[1 = С6Н5, БМез
Авторами [79] продуктам реакции 3-триметилсилил- и 3-[)енилпропиналей с 2-фенил-1,3-индандионом, катализируемой шперидином, приписано строение аддуктов Михаэля 48 в соответствии с фиведенной выше схемой. Однако, данная интерпретация структуры

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 4.550, запросов: 962