Синтез, реакционная способность и динамическое поведение в растворах клозо-рода- и клозо-иридакарборанов с циклическими углеводородными лигандами

• Автор: Сафронов, Александр Валентинович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 162 с. : ил.

1. Высшие клозо-, экзо-нидо- и экзо-клозо-металлакарбораны платиновых металлов с л-координированными углеводородными лигандами (литературный обзор)
1.1. Металлакарбораны с л-алкеновыми и л-ацетиленовыми лигандами
1.1.1. (т72-Алкен)металлакарбораны
1.1.2. (г}2-Ацетилен)металлакарбораны
1.2. Металлакарбораны с л-диеновыми, л-циклоалкенильными
и л-циклодиенильными лигандами
1.2.1. (г/4-Циклодиен)металлакарбораны
1.2.2. (г?3-Циклоаллил) и (д,т/2-циклоенил)металлакарбораны
1.2.3. (т?2,т?3-Циклодиенил)металлакарбораны
1.3. Металлакарбораны с л-циклопентадиенильными лигандами (смешанные сэндвичевые комплексы)
1.4. Металлакарбораны с л-ареновыми лигандами
2. Синтез, реакционная способность и динамическое поведение в растворах клозо-рода- и клозо-иридакарборанов с циклическими углеводородными лигандами (обсуждение результатов)
2.1. Синтез и реакции металлакарборанов, не приводящие к скелетной перестройке циклических углеводородных л-лигандов
2.1.1. Алозо-родакарбораны с т72,г?3-норборнадиенильными и д,)]2-дициклопентенильным лигандами
2.1.2. Алозо-родакарбораны с д3-циклооктенильными и г/2,г;3-циклооктадиенильными лигандами
2.1.3. Синтез оптически активных к/гозо-(?/3-циклооктенил)родакарборанов и их использование для энантиомерного контроля хиральных нмдо-дикарбаундекаборатных солей
2.1.4. Клозо-иридакарбораны с т]3-циклооктенильными и

г/2,г/3-циклооктадиенильными лигандами
2.1.5. Агостические клозо-ирида- и клозо-родакарборановые
комплексы с а,7}2- циклооктенильным лигандом
2.1.6. Строение и динамические свойства в растворах клозо-рода- и клозо-иридакарборанов с г?3-циклооктенильными лигандами
2.2. Синтез и реакции металлакарборанов, приводящие
к скелетной перестройке циклических углеводородных л-лигандов
2.2.1. Алозо-3-(д3-4,6-диметилбицикло[3.3.0]окт-1-ен-2-ил)-
1.2-диметил-3,1,2-дикарболлилириди й
2.2.2. Клозо-У]2,т?3-(4-винилциклопентен-3-ил)родакарбораны
3. Экспериментальная часть
3.1. Синтез исходных органических, карборановых и
металлоорганических соединений
3.2. Синтез клозо-родакарборанов с циклическими углеводородными лигандами
3.2.1. Синтез клозо-[773,т/2-(2-метилен)норборнадиенил]- и клозо-[д3,7}2-(2-изопропилиден)норборнадиенил]родакарборанов
3.2.2. Синтез клозо-(ст,д2-дициклопентенил)родакарборанов
3.2.3. Синтез ю7озо-2,2-[д3,г;2-(2-метиленбицикло[2.2.1 ]гепта-2,5-диен-2-ил)]-1,8-бис(и-толил)-2,1,8-дикарболлилродия и псевдоклозо3.3-[т/3,^2-(2-метиленбицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен-2-ил)]-1,2-бис(п-толил)-3,1,2-дикарболлилродия
3.2.4. Синтез клозо-(173-циклооктенил)- и клозо-(ц2,т]3-циклооктадиенил)-родакарборанов в смеси бензол-этанол
3.2.5. Синтез оозо-(»?3-циклооктенил)родакарборанов
в растворе бензола
3.2.6. Синтез клозо-(т]3-циклооктенил)родакарборанов с оптически активными карборановыми лигандами
3.2.7. Синтез клозо-(о,7?2-циклооктенил)родакарборана
3.2.8. Синтез ктозо-[г?2,7}3-(4-винилциклопентен-3-ил)]родакарборанов

3.3. Синтез клозо-иридакарборанов с циклическими
углеводородными лигандами
3.3.1. Синтез д,г?2-циклооктенил- и г/3-циклооктенилиридакарборанов
3.3.2. Синтез кяозо-(г;2,д3-циклооктадиенил)иридакарборана
3.3.3. /&гозо-3-(т?3-4,6-диметилбицикло[3.3.0]окт-1 -ен-2-ил)-
1,2-диметил-3,1,2-дикарболлилиридий
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

устойчивость полученных аддуктов падает в ряду соединений с координированными атомами C>P>N>S>0.
Реакция 127 с димерными комплексами [(T76-C6RnH6.„)RuCl2]2 в ТГФ также приводит к получению с хорошим выходом соединений [экзо-клозо-,2-{{1]6-C6RnH6-n)Ru}-1,2-p-S2-1,2-С2ВюН10] (173, Rn = l-Me-4-г-Рг, n = 2; 174, Rn = Me6, n = 6) [58].
[(46-C6RnH6.n)RuCl2]2
127 *

173, Rn = l-Me-4-i-Pr (53%)
174, R„ = Me6 (65%)
По аналогии с [57] изучены реакции комплексов 173 и 174 с донорными реагентами с образованием соответствующих продуктов присоединения [экзо-оозо-1,2-{(i)6-C6RnH6.n)Ru(L)}-l,2-p-S2-l,2-C2B10H1o] (175, Rn = l-Me-4-f-Pr, n = 2, L = СО; 176, Rn = Me6, n = 6, L = СО; 177, Rn = l-Me-4-/-Pr, n - 2, L = PEt3; 178, Rn = Me6, n = 6, L = PEt3; 179, Rn = l-Me-4-/-Pr, n = 2, L = f-BuNC; 180, R„ = Me6, n = 6, L = f-BuNC). Попытка заместить ареновый лиганд в 173 на молекулу ArCH2CH2NH2 при нагревании в смеси CH2C12/THF не увенчалась успехом. Образующиеся соединения оказались простыми продуктами присоединения амино-группы к атому рутения [экзо-оозо-1,2- {(т;6-1 -Ме-4-/-
PrC6H3)Ru(NH2CH2CH2Ar)}-l,2-p-S2-l,2-C2BI0H10] (181, Аг = С6Н5; 182, Аг = 3-МеОС6Н4; 183, Аг = 3,4-(МеО)2СбН3; 184, Аг = 3-индолил). Соединения 173-184 охарактеризованы данными спектров ЯМР ‘Н и 13С{'Н}, а для комплексов 178, 180 и 182 выполнено РСИ.