Новые полидентатные азотсодержащие лигандные системы и комплексы лантаноидов на их основе в катализе реакций полимеризации лактида и гидрофосфорилирования карбонильных соединений

• Автор: Яковенко, Марина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 184 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Комплексы редкоземельных металлов, стабилизированные амидинатными лигандами

1.1.1. Алкильные производные лантаноидов, стабилизированные амидинатными лигандами

1.1.1.1. Моноалкильные комплексы

1.1.1.2. Диалкильные комплексы

1.1.1.3. Катионные алкильные комплексы

1.1.2. Гидридные и боргидридные производные лантаноидов, содержащие амидинатные лиганды

1.1.2.1. Г идридные комплексы лантаноидов

1.1.2.2. Амидинатборгидридные комплексы лантаноидов
1.1.3. Амидинатные комплексы лантаноидов, содержащие
циклопентадиенильные лиганды
1.1.4. Амидные производные лантаноидов, содержащие амидинатные
лиганды
1.1.5. Алкоксидные производные лантаноидов, содержащие амидинатные лиганды
1.1.6. Трисамидинатные комплексы лантаноидов
1.1.7. Амидинатные комплексы лантаноидов в степени окисления +
1.2. Комплексы редкоземельных металлов с дианионными бис(амидинатными) лигандами
1.2.1. Алкильные комплексы лантаноидов, стабилизированные бис(амидинатными) лигандами
1.2.2. Гидридный комплекс иттрия, содержащий бис(амидинатный)
лиганд

1.2.3. Бис(амидинат)боргидридные комплексы лантаноидов
1.2.4. Амидные производные лантаноидов, содержащие бис(амидинатные) лиганды
1.2.5. Алкоксидные производные лантаноидов, содержащие бис(амидинатные) лиганды
1.2.6. Бис(амидинатные) комплексы лантаноидов в степени окисления +2
1.3. Катализ превращений ненасыщенных субстратов
1.3.1. Амидинатные комплексы лантаноидов в катализе полимеризации олефинов
1.3.2. Амидинатные комплексы лантаноидов в катализе
полимеризации циклических эфиров
1.3.3. Гидрофосфорилирование карбонильных соединений и альдиминов
Глава II. Обсуждение результатов
2.1. Синтез бис(амидина), содержащего жесткий нафталиновый линкер
2.2. Синтез ялса-бис(амидинат)хлоридных комплексов лантаноидов
2.3. Получение анса-бис(амидинат)алкильных комплексов самария и иттрия
2.4. Синтез боргидридных комплексов лантаноидов, содержащих анса-бис(амидинатный) лиганд
2.5. Полимеризация с раскрытием цикла гас-лактида,инициируемая бис(амидинат)боргидридными комплексами неодима и самария
2.6. Бис(амидинат)боргидридные комплексы самария и неодима как катализаторы реакций гидрофосфорилирования карбонильных соединений и альдиминов
2.7. Получение анса-бис(амидинат)амидных комплексы лантаноидов
2.8. Полимеризация с раскрытием цикла гас-лактида, инициируемая бис(амидинат)амидными комплексами иттрия, самария и неодима
2.9. Бис(амидинат)амидные комплексы самария и неодима в катализе реакций гидрофосфорилирования карбонильных соединений и альдиминов
2.10. Синтез потенциально тридентатного амидина, содержащего в боковой цепи хинолиновый фрагмент
2.11. Диалкильный комплекс иттрия, содержащий тридентатный
амидинатный лиганд с хинолиновым фрагментом в боковой цепи
Глава Ш. Экспериментальная часть
3.1. Физико-химические методы исследования
3.2. Исходные вещества и реагенты
3.3. Методика синтеза
3.4. Общие методики каталитических тестов
Выводы
Приложение
Список литературы

иттербия,
стабилизированные
бензамидинатным
лигандом
[RC6H,C(NSiMe3)2]2Yb(THF)2 (R = Н (68), ОМе (69) были получены в 1990 [72]. Соединения 68 и 69 легко образуются при обработке Ybl2 двумя эквивалентами литиевой соли амидина [RC6H4C(NSiMe3)2]Li (R = Н, ОМе) в ТГФ (Схема 28). Было установлено, что атом иттербия в амидинатных комплексах 68 и 69 координирован четырьмя атомами азота двух амидинатных фрагментнов и двумя молекулами ТГФ. Была исследована реакционная способность полученных комплексов (Схема 28). Взаимодействие бисбензамидинатных производных 68 и 669 с дихалкогенидами REER (R = Ph, Mes, Е = Se; R = 2,4,6-Ме3СбН2 , Е = Те) приводит к разрыву связи Е - Е и образованию комплексов трехвалентного иттербия [RC6H4C(NSiMe3)2]2YbER(THF) (R = Ph, Mes, Е = Se; R = 2,4,6-Me3C6H2, E = Те). При действии [Me2NC(S)S]2 на комплексы 68 и 69 происходит разрыв связи S-S в дисульфиде и образование дитиокарбаматных комплексов иттербия
(III)[RC6H4C(NSiMe3)2]2Yb[(Me2N)CS2].

THF -2 Nal

Me2N-^ y~NMe2 -THF
RTeTeR

R-Ph, Mes
R=(2,4,6-MeC6H2)

R=H (68), MeO (69)
Схема