Стратегия синтеза производных ферроцена и золота с каламитической структурой

• Автор: Дядченко, Виктор Прохорович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 337 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1. Типы жидких кристаллов
2. Металломезогены - краткий обзор
3. Жидкие кристаллы - производные ферроцена
4. Жидкие кристаллы - комплексы золота
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Часть Е Синтез производных ферроцена
1. Синтез каламитических производных ферроцена типа
1.1. Синтез 4-замещенных4’-ферроценил[1,Г]бифенилов арилированием ферроцена
1.2. Модификация ферроценилбифенилов по бифенильному фрагменту
и по незамещенному С5Н5-кольцу
1.3. Синтез ферроценильных производных бифенила и терфенила
реакциями кросс-сочетания
1.3.1. Синтез трдс-(4-ферроценилфенил)бороксинов
1.3.2. Синтез арилбромидов и -иодидов для реакций кросс-сочетания
1.3.3. Кросс-сочетание трнс-(4-ферроценилфенил)бороксинов с
ари лгалогени дами
2. Структурные исследования производных ферроценилбифенила и
ферроценилтерфенила
3. Расчет кристаллической структуры потенциальных металломезогенов

4. Синтез ферроценильных производных ацетилена типа
4.1. Реакция прямого алкинилирования ферроцена
4.2. Синтез каламитических производных ферроцена типа II
Часть II. Синтез комплексов золота
5. Синтез комплексов тиолятов одновалентного золота с изоцианидами (типа III)
5.1. Синтез каламитических изоцианидов
5.2. Взаимодействие арилизоцианидов с алкилтиолятами
одновалентного золота
5.3. Взаимодействие арилизоцианидов с тиофенолятами золота. Синтез комплексов типа III
6. Синтез трифенилфосфиновых комплексов одновалентного золота
7. Синтез каламитических комплексов трехвалентного золота
7.1. Реакции органических комплексов одновалентного золота с
галогенами
7.2. Реакции органических комплексов одновалентного золота с
дисул ьфи дами
7.3. Синтез комплексов трехвалентного золота типов IV и V
Часть III. Исследование термического поведения каламитических производных ферроцена и золота
8.1. Производные ферроцена типа
8.2. Производные ферроцена типа II
8.3. Комплексы золота типов IV и V
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. Аналитические методы, оборудование и реактивы
2. Хлорангидриды алифатических кислот
3. н-Алкилбромиды
4. Производные бифенила 2 - 4е
5. 4-Замещённые алкоксибензолы 8а-8е; lla-lld; 17а,b;
6. Тетрафторобораты 4'-замещенного [1,Г]бифенил-4-диазония 6a-6d
7. N-Арилформамиды
8. Производные 4-иодбензойной кислоты, 4-иодфенола и 4'-бром[1,1']бифенил-4-ола
9. 4-Замещённые 4'-ферроценил[1,1']бифенилы 5а-5е;
10. Основания Шиффа и амиды ряда ферроценилбифенила
11. Синтез бороксинов 25a-25d
12. 1-Ацилпроизводные Г-бифенилферроцена 14 и
13. Производные 4-(1’-бутилферроценил)бифенила
14. Синтез эфиров 4'-ферроценил[1,Г]бифенил-4-ола 12а-с
15. Синтез производных ферроценилбифенила и ферроценилтерфенила
реакциями кросс-сочетания
16. Модификация ферроценильных производных,
полученных реакцией кросс-сочетания
17. Реакция алкинилирования ферроцена
18. Бифенильные и терфенильные производные ферроценилацетилена

19. Синтез изоцианидов
20. Синтез додецилокситиофенола
21.Тиоляты и галогениды одновалентного золота
22. Взаимодействие тиолятов золота(1) с изо цианидами
23. Синтез трифенилфосфиновых комплексов одновалентного золота
24. Реакции комплексов Аи(1) с галогенами
25. Реакции комплексов Аи(1) с тетраалкилтиурамдисульфидами
26. Тиурамдисульфиды - производные Ы-алкилпиперазинов
27. Тиурамдисульфиды - производные И-арилпиперазинов
28. Комплексы трехвалентного золота типа IV
29. Комплексы трехвалентного золота типа V
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

о>^0ъСМ(сн2)"н
XXXVII
XXXVIII
Фрагмент СбИд-О-СбЩ в структуре XXXIX [32] также имеет нелинейное строение, а изогнут, и молекулы не принимают стержнеобразную конформацию, необходимую для появления мезогенных свойств:
Если фениленовые кольца молекулы соединены акильной цепью, содержащей чётное число метиленовых звеньев, то такая молекула может принять форму более или менее близкую к стержнеобразной, как это имеет место, например, в случае хирального смектика ХЬ [55]:
Отметим, что, несмотря на наличие бокового метального заместителя в мостиковой группе -СН(СНз)СН2~, соединение Х1_ образует мезофазу.
Ещё более показательным примером того, как влияет количество звеньев -СНг-, расположенных в центре системы фениленовых циклов, на мезоморфизм является тот факт, что в ряду ю-[4-(4-метоксифеноксикарбонил)фенокси]алкил 4-ферроценилбензоатов (ХЫ) соединения с чётным числом атомов углерода в гибкой алкильной цепи (п = 4, 6, 10), а также с п = 11 проявляют мезоморфные свойства [47].

СН= N——0(СНг)пН XXXIX

0(СН2)9СН

83 °С
99 °С

8С а: I
95 °С
С°^(СН2)п°—с°г^^^оснз ХЫ (п = 1 -7, 10, 11)
Производные, содержащие 1-5 и 7 метиленовых групп, не являются ЖК. В качестве примера приведем фазовую диаграмму для ХЫ (п = 4):