Германийорганические мономеры, макроциклы, полимеры и дендримеры ацетиленового ряда

• Автор: Ярош, Нина Олеговна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 122 с. : ил.

Глава 1. Германийорганические ацетиленовые мономеры, макроциклы и полимеры (обзор литературы)
1.1. Методы синтеза германийорганических ацетиленовых соединений
1.1.1. Литийорганический синтез
1.1.2. Натрийорганический синтез
1.1.3. Магнийорганический синтез
1.1.4. Получение этинилгерманов реакциями расщепления
связи М-Сзр (М = 81, Эп, БЬ, А1)
1.1.5. Получение германийорганических ацетиленовых соединений, из аминогерманов и гермазанов
1.1.6. Другие способы получения
1.1.7. Германийацетиленовые макроциклы
1.1.8. Г ерманийацетиленовые полимеры
1.2. Реакционная способность ацетиленовых германий органических соединений
1.2.1. Реакции присоединения к связи С=С
1.2.2. Реакции, протекающие с разрывом Ое-Сзр связи
1.2.3. Взаимодействие германийорганических соединений, содержащих группировку =Ое-С=С-Н с реагентами Гриньяра и их дальнейшие превращения
1.2.4. Реакции ацетиленовых германийорганических соединений ряда Х-ОС-СеЯз ( X = Н, Ме-Дх) с карбонильными соединениями и их олигомерами
1.2.5. Превращения трихлор(алкилэтинил)германов в ацетиленовые герматраны и триптицены
1.2.6. Термические реакции германийацетиленовых
соединений

1.2.7. Реакции замещения легандов в комплексных соединениях переходных металлов

Глава 2. Германийорганичсские мономеры, макроциклы, полимеры и дендримеры ацетиленового ряда (обсуждение полученных экспериментальных данных)
2.1. Возможности магнийорганического синтеза алкилгерманов,
содержащих разветвленные алкильные группы
2.1.1 Алкилхлоргерманы
2.1.2. Алкилэтинилгерманы 5 О
2.1.3. Алкил(триметилсилилэтинил)германы
2.2 Взаимодействие диалкилдиэтинилгерманов с ди- и тетрагалогенидами селена
2.3 Циклогермасилэтины
2.4 Кремнийгерманийорганические дендримеры
ацетиленового ряда
2.5 Полигермасилэтин (ПГСЭ) и его термолиз
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Список используемой литературы

Химия соединений кремния является одним из самых больших разделов неорганической и элементоорганической химии, в отличие от этого изоструктурные соединения германия (ближайшие аналоги кремния) изучены в значительно меньшей степени даже сравнительно с соединениями олова и свинца. Это, прежде всего, объясняется незначительным содержанием и рассеянностью соединений германия в земной коре, а, следовательно, и высокой стоимостью, как самого элемента, так и всех его производных.
Запоздалое развитие химии германия, а также открытие возможности использования этого элемента в радиоэлектронике во второй половине прошлого столетия инициировало активное исследование, как самого германия, так и его органических производных. Это позволило значительно обновить существующие теоретические представления в элементоорганической химии и установить широкие возможности
применения органических соединений германия для создания новых технологий и материалов с ценными техническими свойствами и специфической биологической активностью. Кроме того, возросшая доступность германия положила начало широким исследованиям его органических соединений.
В настоящее время особый интерес представляет разработка методов синтеза соединений, одновременно содержащих в своем составе атомы кремния и германия, которые перспективны в качестве материалов и реагентов в наукоемких и высокотехнологичных отраслях промышленности.
За последние годы синтезировано большое количество
кремнийуглеводородов самого разнообразного строения (макроциклы,
дендримеры и полимеры) [1-3]. Однако сведения об изоструктурных германийорганических соединениях очень скудны.

радикала у атома германия не обнаружено. Таким образом, строение и число разветвленных алкильных радикалов в алкилхлоргерманах ЇІ4_пОеС]п при п=1-3 практически не влияет на реакционную способность связи Ое-С1.
При взаимодействии /лрелг-пентилтрихлоргермана с
этинилмагнийбромидом в качестве побочного продукта выделено незначительное количество (11%) бис(/щ?е/и-пентилдиэтинилгермил)этина (25). Очевидно, он образуется за счет содержания в реакционной смеси избытка этилмагнийбромида, который приводит к трет-пентил(диэтинил)(броммагнийэтинил)герману. Он, в свою очередь реагирует с частично этинилированным /идеяі-пентил(дизтинил)хлоргерманом по схеме

Реакции проводились в смеси эфира и теграгидрофурана при контроле температуры. Продукты реакции выделяли ректификацией в вакууме.
Полученные алкилэтинилгерманы (13,14,17-24) - высококипящие бесцветные жидкости, а (15,16,25) - кристаллические вещества. Их выходы и физические константы приведены в таблице 2. Строение соединений подтверждено данными ЯМР !Н, 13С и 2931 (табл. 3) и элементного анализа.

Значения химических сдвигов ЯМР Н, С спектров согласуются с литературными данными [160].