Синтез и превращения олигоорганосилоксановых бисфенолов

• Автор: Женева, Марина Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 143 с. : ил.

СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ БИСФЕНОЛОВ
1. Введение
2. Обзор литературы
2.1. Синтез и свойства кремнийсодержащих фенолов и спиртов
2.1.1. Синтез кремнийсодержащих фенолов и спиртов
2.1.2. Реакции кремнийсодержащих фенолов и спиртов с фосгеном и хлорформиатами
2.2. Поликарбонат-полисилоксановые блок-сополимеры на основе линейных олигоорганосилоксанов. Общая характеристика и свойства 24.
2.3. Синтез и свойства кремнийсодержащих эпоксидов
2.3.1.Синтез кремнийсодержащих эпоксидов
2.3.2. Реакции кремнийсодержащих эпоксидов
2.4. Акрилатсодержащие кремнийорганические соединения
2.4.1. Синтез акрилатсодержащих кремнийорганических соединений
2.4.2. Полимеры и сополимеры на основе кремнийорганических акрилатов
3. Обсуждение результатов
3.1. Синтез линейных олигодиметилсилоксанов, содержащих концевые фенольные группы
3.1.1. Синтез короткоцепных силоксанов, содержащих концевые фенольные группы на примере реакции гидросилилирования 4-аллил-2-метоксифенола короткоцепными а,со-дигидрид-тетраметилдисилоксанами
3.1.2.Синтез длинноцепных бисфенолсилоксанов каталити-

» ческой соолигомеризацией короткоцепных бисфенолсилоксанов с 04
3.1.3. Исследование кинетики соолигомеризации
1,3-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]тетраметилди-силоксана с октаметилциклотетрасилоксаном
3.1.4. Синтез а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]-олигодиметилсилоксанов с реакционноспособными группами
в цепи^-Н, =81-СН=СН2, =81-(СН2)30С(0)С(Ме)=СН2)
* 3.1.5. Синтез а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]-
олигодиметилсилоксанов, частично содержащих концевые
081Ме2У- группы (У = -Н, -СН=СН2 , -(СН2)3ООССМе=СН2)
3.1.6. Исследование строения и состава синтезированных
силоксанов
1 3.2. Расчёт реакционной способности фенольной группы в ряду
фенолов, содержащих различные заместители в ароматическом
кольце, с использованием методов компьютерной химии
# 3.3. Реакции с участием функциональных групп а,ш-бис-[3-(4-гидрокси-3метоксифенил)пропил] олигодиметилсилоксанов
3.3.1. Реакции с участием гидроксифенильной группы а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов
3.3.1.1. Синтез олигоорганосилоксанов, содержащих глицидокси-группы на концах силоксановой цепи
3.3.1.2.Синтез олигоорганосилоксанов, содержащих
I метакрилокси-группы на концах силоксановой цепи
3.3.2.Реакции с участием функциональных групп (гБМ, нБИ), статистически распределенных по силоксановой цепи а,о)-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилоксанов
3.3.2.1. Реакции с участием групп =81У1, стоящих в середине

силоксановой цепи а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]-
олигодиметилсилоксанов
3.3.2.2.Взаимодействие а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метокси-фенил)пропил]олигодиметилметилгидридсилоксанов с октеном-1 и аллилглицидиловым эфиром
4. Экспериментальная часть
4.1. Реактивы
4.2. Методы исследования
4.3. Синтез а,со-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олиго-диметилсилоксанов
4.3.1. Исходные вещества
4.3.2. Гидросилилирование
4.3.3. Соолигомеризация
4.4. Кинетика соолигомеризации 1,3-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-пропил]тетраметилдисилоксана с октаметилциклотетрасилоксаном
4.5. Реакции с участием функциональных групп а,о>-бис-[3-(4-гидрокси-3-метоксифенил)пропил]олигодиметилсилокса-

4.5.1. Исходные вещества
4.5.2. Синтез производных бисфенолсилоксанов, содержащих глицидокси-, метакрилокси-, 2-(метилдиметоксисилил)этильные, глицидокси-пропильные или октальные заместители у атома 81
5. Выводы
6. Список литературы

Реакционноспособные графт-сополимеры синтезированы
сополимеризацией НО{(Ме->5Ю)п(Ме8Ю)т}Н с метилметакрилатом

(СН2 )30С(0)С(Ме)=СН2 (ММА) и стиролом [151]. Эмульсионной полимеризацией
УіМе2Бі08іМе2[(СН2)з00ССМе=СН2] (системой КаНБОз + +
РеБОз + ПАВ (додецилсульфат натрия)) получены его сополимеры с эфирами
акриловой и метакриловой кислот [152].
В работе [153] описана инициируемая УФ-излучением сополимериза-ция акрилатсилоксанов с виниловыми мономерами с использованием в качестве фотоинициаторов бензилдиметилкеталя, бензофенона, этилового эфира кеталя бензофенона.
Исследованием анионной полимеризации (2-триметилсилил)оксиэтил-метакрилата формулы Мез8і0СН2СН20(0)СС(Ме)==СН2 (ТГФ, -78°С, 5-10 минут) с использованием в качестве инициаторов Ы-, К-, Иа-нафталина, ВиЫ образуют гомополимеры с ММ=9х 103-38х 103 и МУМ„ =1.2-2.9. Реакцией (2-триметилсилил)оксиэтилметакрилата с «живущим» дилитий-а-метилстиролом получен блоксополимер с триметилсилоксигруппами в боковой цепи [154].
В работе [155] исследована кинетика гомополимеризации кремнийсодержащих метакрилатов и их сополимеризации с
глицидилметакрилатом (ГМА) и фенил (а-фтор)акрилатом (ФФА). В качестве кремнийсодержащих метакрилатов использовались следующие соединения: 1-хлор-2-метакрилокси-3-триметилсилоксипропан, (мет)акрилосксиметил-пентаметилдисилоксаны и (мет)акрилосксипропилпентаметилдисилоксаны [СН2=С(11)С(0)0(СН2)п]Ме28Ю8Мез, (где Я=Н, Ме; п=1,3). Определены кинетические параметры процессов, показано, что введение метальной группы в акрилатный заместитель и увеличение длины эфирного заместителя приводит к снижению скорости гомополимеризации.