Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Багаутдинова, Роза Хаматкамиловна
02.00.08
Кандидатская
2005
Казань
146 с. : ил.
Стоимость:
499 руб.
' ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. РЕАКЦИИ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ИЗОЦИАНАТОВ И ИЗО(ТИО)ЦИАНАТОВ С НУКЛЕОФИЛАМИ
1.1 .Реакции изо(тио)цианатов кислот трехвалентного атома фосфора
1.1.1.Взаимодействие изоцианатов и изотиоцианатов кислот Р(Ш) с гетерокумуленами. 9.
1.1.2. Реакции изоцианатов и изотиоцианатов кислот Р(Ш)
с карбонильными соединениями
1.1.3. Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(Ш) с иминами
1.1.4. Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(Ш) с производными ацетилена
1.1.5. Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(Ш) с протонсодержащими реагентами
1 Л.б.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(Ш) с
фосфорорганическими соединениями
I 1.2. Синтез и свойства изоцианатов и изотиоцианатов кислот четырех
координированного атома фосфора
1.2.1.Реакции гексаметилтриамидоизотиоцианатофосфоний хлорида
с электронообогащенными гетероциклами
1.2.2.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(1У) с аминами
1.2.3.Реакции фосфоалкилированных изоцианатов с аминами
1.2.4.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(1У) с енаминами
1.2.5.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(1У) с аминофосфонатами
1.2.6.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(1У) со спиртами,
фенолами и меркаптанами
1.2.7.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(1У) с окисями нитрилов
1.2.8.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(1У) с производными
карбоновых кислот
. 1.2.9.Реакции изоцианатов и изотиоцианатов Р(1У) с мочевинами и уретанами
1.2.10.Реакции хлорметилизо(тио)цианатофосфонатов(-фосфинатов)
" с некоторыми протонными нуклеофилами
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. СИНТЕЗ ПЯТИЧЛЕННЫХ
ФОСФАЦИКЛАНОВ С ЭНДОЦИКЛИЧЕСКОЙ СВЯЗЬЮ Р-С НА ОСНОВЕ
ГАЛОГЕНМЕТИЛ(ТИО)ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ (ТИО)МОЧЕВИН
И ТИОКАРБАМАТОВ.
2.1.Присоединение аминов и их силилированных производных к фосфорилированным изотиоцианатам.Внутримолекулярные превращения • фосфорилированных тиомочевин.
2.2.Синтез и циклизация дифосфорилированных тиоамидов, полученных присоединением фосфинов к фосфорилированным изотиоцианатам.
2.3.Присоединение СН-кислот к фосфорилированным изотиоцианатам. Циклизация фосфорилированных тиоамидов и синтез 1,3,4-тиазафосфолинов на их основе.
2.4.Синтез и внутримолекулярные превращения галогенметил(тио) фосфонилированных(-фосфинилированных)(тио)карбаматов.
2.5.Экспериментальное и теоретическое изучение внутримолекулярных превращений кремнийсодержащих галогеналкилфосфонилированных мочевин и ациламидов.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.
Актуальность темы. В последнее десятилетие большой интерес вызывают гетероциклические производные фосфора, среди которых найдены соединения с широким спектром биологической активности, обладающие комплексообразующими свойствами, являющиеся эффективными присадками к смазочным маслам. Известны простые и удобные методы синтеза циклических соединений со связями Р-Э, в то время как методы получения фосфацикланов с эндоциклическими Р-С связями разработаны недостаточно. Перспективным подходом к получению соединений такого типа, с нашей точки зрения, являются внутримолекулярные превращения полифункциональных производных четырехкоординированного атома фосфора. Наличие в составе молекулы двух структурных фрагментов, способных взаимодействовать друг с другом, обеспечивает формирование фосфорсодержащих кольчатых структур. С этих позиций весьма многообещающими представляются функционально замещенные алкилфосфонаты(-фосфинаты). Наличие у атома фосфора галогеналкильных групп в сочетании с тиомочевинными, карбаматными, тиоамидными и др. фрагментами „ позволяет в результате их внутримолекулярной трансформации осуществлять синтез
фосфацикланов с эидоциклической связью Р-С различного состава и строения. В связи с этим поиск методов синтеза и изучение внутримолекулярных трансформаций функционально замещенных алкилфосфонатов(-фосфинатов) является актуальной задачей.
Целью работы является разработка методов синтеза галогеналкил(тио)фосфонилированных(-фосфинилированных) тиомочевин, тиоамидов, карбаматов, тио(дитио)карбаматов, изучение их внутримолекулярных превращений и синтез пятичленных фосфацикланов с эидоциклической связью Р-С на их основе.
Научная новизна работы. В работе впервые проведено изучение реакций хлорметилизотиоцианато(тио)фосфонатов(-фосфинатов) с широким кругом аминопроизводных (первичные амины, гуанидин, алкилендиамины, гидразин, триметилсилилдиэтиламин). Показано, что во всех случаях промежуточно ' образующиеся фосфорилированные тиомочевины(тиосемикарбазиды) или их
силилированные производные легко трансформируются в ненасыщенные кольчатые структуры - 1,3,4-тиазафосфолины за счет участия во внутримолекулярном взаимодействии хлорметильной и тиокарбонильной групп.
•Є«
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
2-Фосфиноэтилциклопентадиенильные комплексы циркония и титана : Синтез, строение и химические свойства | Векслер, Эдуард Наумович | 2003 |
Реакции дихлорида и дибромида селена с алкинами и аренами | Хуриганова, Ольга Иннокентьевна | 2010 |
Новые биядерные комплексы никеля и кобальта. Синтез, строение, электрохимические и магнитные свойства | Трофимова, Екатерина Александровна | 2013 |