Синтез, исследование и применение модифицированных олигоэтилсилоксанов

• Автор: Гуреев, Алексей Олегович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 156 с. : ил

Введение
ОГЛАВЛЕНИЕ
Глава 1. Модификация свойств олигоэтилсилоксанов. Обзор 10 литературы
1.1. Свойства олигоэтилсилоксанов
1.2. Синтез и свойства олигометилэтилсилоксанов
1.3. Смазывающие свойства олигоорганосилоксанов
1.4. Олигоалкилхлорфенилсилоксаны
1.5. Смазочные масла на основе олигоэтилсилоксанов
1.6. Влияние противоизносных добавок на свойства композиций на 30 основе олигоэтилсилоксанов
1.7. Температурная зависимость вязкости олигоорганосилоксанов
Глава 2. Синтез и исследование олигоэтилсилоксанов,
модифицированных метилсилоксановыми звеньями, с вязкостью 500-1000 мм2/с
2.1. Синтез и исследование олигометилэтилсилоксанов линейного 38 строения
2.2. Синтез и исследование олигометилэтилсилоксанов разветвленного 43 строения
2.3. Исследование реологических свойств олигометилэтилсилоксанов
Глава 3. Синтез и исследование олигоэтилсилоксанов,
модифицированных метилдихлорфенилсилоксановыми звеньями
Глава 4. Создание модифицированных смазочных масел на основе 80 олигоэтилсилоксанов
4.1. Разработка низкотемпературных смазочных масел на основе олигоэтилсилоксанов
4.2. Исследование реологических свойств смазочных масел на основе олигоэтилсилоксанов
Глава 5. Рассмотрение направлений практического использования полученных продуктов
5.1. Применение олигоэтилсилоксанов, модифицированных метилсилоксановыми звеньями, с вязкостью 500-1000 мм2/с
5.2. Возможности практического использования олигоэтилсилоксанов, модифицированных метилдихлорфенилсилоксановыми звеньями
5.3. Практическое использование смазочных масел на основе олигоэтилсилоксанов
Глава 6. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы
Приложение

ВВЕДЕНИЕ
Выпускаемые в промышленности олигоэтилсилоксановые жидкости, представляющие собой смесь олигосилоксанов циклического, линейного и разветвленного строения с этильными заместителями в обрамлении силоксановой цепи, получили широкое распространение в нашей стране благодаря наличию важных эксплуатационных характеристик. Они обладают низкими температурами застывания и стеклования, высокими диэлектрическими характеристиками и удовлетворительными смазочными свойствами. Отличительной особенностью олигоэтилсилоксановых жидкостей является их хорошая совместимость с минеральными, синтетическими средами и присадками различного назначения [1].
В настоящее время тенденции развития современной и перспективной техники выдвигают повышенные требования к используемым рабочим жидкостям. Для удовлетворения нужд в рабочих жидкостях для гидравлических систем необходимо создать новые жидкости со значениями вязкости в диапазоне-500 - 1000 мм2/с, с хорошими низкотемпературными и вязкостно-температурными характеристиками, обладающие
удовлетворительными смазывающими свойствами, способные совмещаться с органическими и минеральными средами. Для этой же цели нужны новые жидкости с повышенной смазывающей способностью пар трения «сталь-сталь» при высоких нагрузках, с хорошими низкотемпературными характеристиками; совместимые с олигоорганосилоксанами, минеральными и синтетическими органическими средами. С целью обеспечения потребности в широко распространенных низкотемпературных приборных смазочных маслах 132-08, 132-20, 132-21, выпускавшихся ранее на основе олигоэтилсилоксановой жидкости и не производящегося в настоящее время минерального масла МС-14, и повышения их качества (низкотемпературных и смазочных свойств) требуется создать жидкие композиции с улучшенными смазывающими и

новых концепций теории свободного объема - см., например, [139]), величину свободного объема можно рассматривать как некий удобный параметр для успешного описания свойств жидкостей как выше, так и ниже температуры стеклования [140- 150].
В рамках концепции свободного объема подвижность (вязкость) жидкости при любой температуре зависит главным образом от доли свободного флуктуационного объема.
А. Дулитл [151] установил, что зависимость вязкости простых жидкостей от свободного объема выражается следующим уравнением:
г)=А'ехр(В0о0Лд), (2)
где А' и Во- постоянные.
М. Вильямс, Р. Лэндел и Дж. Ферри предположили [152], что свободный объем находится в линейной зависимости от температуры:
«г = 1А,ст[ 1 +а0(Т-Тст)] (3)
где гдст - значение сд при Т=Тст; ао - коэффициент термического расширения свободного объема. Уравнение справедливо при Т> Тст.
Удельный объем жидкости также линейно зависит от температуры:
и = ист[1+а!(Т-Тст)] (4)
где ост - значение и при Т=ТСТ; а) - коэффициент термического расширения свободного объема. Подставляя последние два выражения в уравнение Дулитла и объединяя постоянные получают уравнение Вильямса - Лэндела - Ферри (уравнение ХУЫ7):
1п (Г)/Лст) = С1>ст(Т - Тст)/[С2,ст + (Т - Тст)] (5)
где СфстНЗДа/ао - 1)( остЛд>ст)/2,3 и С2,ст=ао"'- Считается, что уравнение ’УЬР может применяться от Тст до Тст+100°, хотя действительные границы применимости могут быть шире [129, с. 264].
Предположим, что зависимость гд{Т) линейна в области температур Т>Т0, где То<Тст (Т0 - условная температура, при которой значение иу=0, то есть наблюдается предельно плотная упаковка молекул; обычно принимают То=Тст-