+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Кинетика радикальной сополимеризации н-алкилметакрилатов в широком интервале степеней превращения

  • Автор:

    Траченко, Дмитрий Владимирович

  • Шифр специальности:

    02.00.06

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1997

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    128 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Подходы к количественному описанию кинетики радикальной сополимеризации (Обзор литературы)
1.1. Область начальных степеней превращения
1.2. Область промежуточных и глубоких степеней превращения
ГЛАВА 2. Характеристики исходных веществ и методики экспериментальных исследований
2.1. Исходные вещества и их очистка
2.2. Приготовление образцов и выделение продуктов
2.3. Определение кинетических параметров (со)полимериза-

2.4. Расчёт термодинамических параметров (со)полимериза-

2.5. Методики анализов
2.6. Статистическая обработка результатов
ГЛАВА 3. Кинетика сополимеризации в области начальных степеней
превращения
3.1. Общие закономерности начальной кинетики сополимеризации
3.2. Особенности стадии инициирования сополимеризации
3.3. Закономерности стадии роста цепи и их интерпретация
через тепловые эффекты реакции
3.4. Закономерности стадии обрыва цепи
3.5. Количественное описание начальной кинетики сополимеризации
ГЛАВА 4. Кинетические закономерности сополимеризации в области
промежуточных и глубоких степеней превращения
4.1. Условия наступления гель - эффекта в сополимеризации

4.2. Особенности кинетики сополимеризации в области глубоких степеней превращения
ВЫВОДЫ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
В настоящее время одним из наиболее распространённых методов получения синтетических полимеров является радикальная полимеризация. В рамках этого метода самым доступным и эффективным способом модификации химических и физико - механических свойств продуктов, а также получения их с заданным комплексом характеристик является совместная полимеризация двух или более мономеров.
Последнее десятилетие ознаменовалось мощным всплеском исследований в области кинетики радикальной сополимеризации, который привёл к пересмотру некоторых положений классической теории процесса, разработанной более полувека назад. В большей степени интерес исследователей был направлен на изучение закономерностей реакции роста цепи, что связано, в первую очередь, с внедрением в практику новых экспериментальных методов определения кинетических констант элементарных стадий процесса. В то же время обнаружение неизвестных ранее эффектов, проявляющихся в реакции роста и, как следствие, сказывающихся на общей кинетике процесса в области начальных степеней превращения, потребовало пересмотра или модификации использовавшихся до сих пор представлений о механизме реакции обрыва цепи в сополимеризации. Тем не менее активный поиск в этом направлении не привёл к установлению единого подхода, несмотря на большое разнообразие предлагающихся моделей.
Не менее дискуссионным до настоящего времени является вопрос о природе и механизме гель - эффекта в радикальной полимеризации. Повышенный интерес к нему в последние годы связан со значительными достижениями в теоретической физике растворов полимеров, в частности, с появлением теории скейлинга и развитием представлений о рептационном механизме диффузии макромолекул. Всё это, а также большое количество накопленного экспериментального материала по гомополимеризации широкого круга мономеров привело к тому, что в настоящее время считается общепризнанной следующяя точка зрения: наступление гель - эффекта обусловлено падением диффузионно - контролируемой константы скорости реакции бимолекулярного обрыва макрорадикалов при увеличении концентрации полимера в системе. Тем не менее на сегодня не существует единой теории, позволяющей

кой скоростью вследствие собственной активности мономера и диффузионных ограничений, накладываемых наличием в реакционной среде достаточно плотной сетки зацеплений, образованной макромолекулами ПММА или ПБА на первой стадии.
На основании этих данных можно отметить, что процесс сополимери-зации на глубоких степенях превращения осложнён рядом факторов, отсутствующих при гомополимеризации. Следовательно, механическое перенесение моделей количественного описания, разработанных для последнего случая, может привести к некорректным результатам. Так, вследствие разной реакционной способности мономеров в ходе сополимеризации происходит непрерывное изменение состава мономерной смеси, которое, в свою очередь, приводит к изменению термодинамических свойств растворителя (смеси мономеров), состава сополимера и, соответственно, реологических параметров системы. В связи этим в работах [9, 105] при расчёте ко в сополимеризации мономерных пар Ст - АН, Ст - ММА предложено использовать значение состава мономерной смеси и кинетических параметров в узком интервале степеней превращения.
Кроме рассмотренных выше можно отметить работы [12, 106 - 108], авторы которых с помощью метода прерывистого освещения экспериментально показали уменьшение величины к() с ростом конверсии в бинарной Ст - АН, Ст - ММА и тройной сополимеризации этих мономеров. Проведённые ими реологические исследования для тех же сополимеризационных систем позволили выделить характеристические степени превращения, характеризующие границы концентрационных областей с различной подвижностью обрывающихся макрорадикалов.
Таким образом, на основании литературных данных можно сделать вывод, что механизм реакции обрыва цепи достаточно детально изучен в гомополимеризации. Для этого же процесса предложены многочисленные модели количественного описания кинетики реакции до глубоких степеней превращения. В то же время их обобщение на случай сополимеризации может быть не всегда оправдано вследствие более сложных кинетических закономерностей последнего процесса, связанных, в первую очередь, с увеличением числа компонентов реакционных систем. Кроме того, несмотря на принципиально

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.105, запросов: 962