Синтез и исследование свойств гребнеобразных полиметилсилоксанов

• Автор: Обрезкова, Марина Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 132 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Синтез кремнийорганических полимеров с использованием натрийоксипропзводных кремния.

2. Гребнеобразные полимеры

2.1. Общая характеристика и методы синтеза гребнеобразных полимеров.

2.2. Методы синтеза гребнеобразных полимеров

2.2.1. Метод прививки от

2.2.2. Метод прививки через макромономерный способ

2.2.2.1. Полимеризация макромономеров.

2.2.2.2. Поликонденсация макромономеров.

2.3. Метод прививки к.
3. Диметплсилоксаиовые полимеры, структура и свойства.
3.1. Строение линейного полидиметилсилоксана
3.2. Физические свойства линейного полидиметилсилоксана.
3.2.1. Газопроницаемость полидиметилсилоксана.
3.2.2. Поведение монослоев ДМС на поверхности раздела фаз водавоздух
ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.
ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
1. Гидролитическая поликонденсация натрийоксиметилдиалкоксисиланов в качестве метода получения линейной полифункциональной матрицы
1.2. Анализ строения полинатрийоксиметилсилсесквиоксана.
1.3. Условия проведения реакции.
2. Синтез гребнеобразных полиметилсилоксанов
3. Исследование физических свойств гребнеобразных полиметилсилоксанов.
3.1. Поведение гребнеобнеобразных полиметилсилоксанов в растворе
3.2. Поведение гребнеобнеобразных полимеров в блоке.
3.3. Изучение поведения гребнеобразных полимеров на поверхности раздела
фаз водавоздух.
4. Оценка перспектив практического применения гребнеобразных нолимстилсилоксанов
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. Реагенты и растворители, использованные при проведении работы.
2. Физикохимические методы исследования.
3. Получение полинатрийоксиметилсилсесквиоксана
4. Синтез гребнеобразных полиметилсилоксанов
5. Синтез полигидроксиметилсилсесквиоксана
6. Синтез гребнеобразного полиметилсилоксана, содержащего 9 атомов кремния в боковой цепи с этиленовым мостиком между первым и вторым атомами кремния 9.
БЛАГОДАРНОСТИ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


СбН5, СН3 Рис. I. Схемы синтеза орган осиланолятов щелочных металлов I. В зависимости от условий реакции образующиеся силаноляты содержали переменное количество кристаллизационной воды, от которой освобождались осторожным высушиванием в вакууме. Представленные выше реакции явились удобным способом получения органосиланолятов указанного состава. Уже эти первые натрийоксисиланы были использованы для дальнейших преобразований. Проведенные исследования показали, что при взаимодействии хлористого алюминия с натриевыми солями фенилсилангриола, этилсилаитриола и двунатриевой солью 1,3,5трифснил1,3,5,триметитггрисилоксана происходило образование полиорганоалюмосилоксанов по схеме Рис. СбНКОИГа АЮ3 С6НК0И3А1 1ЧпС1 иС6НК0Н3Л1 1СбН1003А1п пН Рис. Схемы получения полиорганоалюмосилоксанов 1. Немного позднее К. Л. Андриановым было показано, что натрийоксипроизводные кремния могут быть использованы для получения регулярных элемептоорганических полимеров пространственного с гроения 2 Рис. СН3СООН 8Ц1СН3Н 4СН3СОСЖа Рис. Синтез полимеров пространственного строения осуществляли конденсацией при температуре 0С полученного кремнийорганнческого полифункционального олигомера. Синтез мононатриевых солей мстил сила ггр иол а, вннилсилантриола,
фенилэтилсилантриола и хлорфенилсилантриола и алюмоорганосплоксаыов на их основе изложен в работе Л. А. Жданова, К. А. Андрианова и М. М. Левицкого 3. Мононатриевая соль метилсилантриола была получена взаимодействием нолиметилсилоксана, суспензированного в бензоле с гидроокисью натрия, растворенной в спирте с перемешиванием при С. По окончании реакции при отгонке воднобензольного азеотропа из реакционной смеси выпадал осадок СН1ОН2ОКа х 1. Н, который после высушивания над оксидом фосфора V в вакууме давал соответствующую безводную соль. Получение мононатриевой соли винилсилантриола осуществляли по подобной методике. Стггез мононатриевых солей фешиюгилсилшггрнола и хлорфагилсилшпрнола проводили по ранее описанной процедуре 1. При более глубоком высушивании образовывались натриевые соли силанолов, не содержащие гидроксильных групп. Потеря кристаллизационной воды в подобных условиях у остальных исследованных соединений происходила без заметной конденсации. Большой вклад в разработку данного направления внес коллектив исследователей во главе с Л. А. Ждановым и О. И. Щеголихиной. В этой группе проводилось последовательное изучение синтеза и структуры метаплоксисилоксановых соединений, преимущественно натрийоксисилоксановых. Их получение, основанное на обменной реакции фенилсилоксанолята натрия с соответствующими хлоридами металлов, описано О. И. Щеголихиной с сотр. Рис. Получение фенипсилоксанопятиых конденсированных структур . Проведя рентгеноструктурное исследование мсталлосилоксановых структур, содержащих силоксанолятные группы у каждого атома кремния, авторы показали, что такие соединения представляют собой низкомолекулярные циклические структуры, обладающие стсреорегулярностыо . Рис. Рис. Синтез симцистетрафенилтетракистриметилсилоксициклотетрасги1оксана . В одной из своих новых работ О. И. Щеголихина с сотр. Рис. Мсталлосилоксатювый цикл общей формулы а4Ме002С4х6нВи0Н был получен реакцией гидролитической конденсации метилгриэтоксисилана в присутствии бутилового спирта и ионов натрия и меди. Обработка синтезированного металлосилоксанового цикла тримегилхлорсиланом позволила получить силоксановый макроцикл трисцистристрапсдодекамстилдодскатримстилсилоксициклододекациклосилоксан. I,
I. I.. Получение силоксанового макроцикла трисцистристрансдодекаметилдодекатриметтсилоксицшлододекациклосилоксана . Об использовании натрийоксиироизводных в качестве исходных соединений для синтеза силсесквиоксанов сообщается в работе японских авторов . В этой работе в качестве натрийоксипроизводного был использован не полностью конденсированный силсесквиоксан, с полициклическим ядром, в котором натрий был связан с двухпалубным фенилсилсесквиоксановым ядром, состоящим из 8 атомов кремния. Синтез такого соединения описан .