Окисление фурана пероксидом водорода в водно-органических средах в присутствии соединений ванадия (IV, V)

• Автор: Поварова, Лариса Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 127 с.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ
1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
1.1. Реакции окисления фурана и его гомологов молекулярным кислородом
1.2. Реакции окисления фурана и его гомологов пероксидами
1.2.1. Реакции окисления фурана пероксидом водорода в присутствии соединений переходных металлов
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Изучение процесса окисления фурана пероксидом водорода в присутствии соединений ванадия (IV, V) в различных условиях
2.1.1. Влияние типов растворителей, ванадиевых катализаторов и мольного соотношения реагентов
2.1.1.1. Особенности процесса в присутствии смешивающихся с водой растворителей
2.1.1.2. Превращения основных продуктов окисления фурана
2.1.1.3. Влияние на выход основных продуктов окисления фурана мольного соотношения реагентов и типа ванадиевого катализатора
2.1.1.4. Особенности окисления фурана в условиях межфазного катализа
2.1.1.4.1. Влияние типа межфазного катализатора и растворителя
2.1.1.4.2. Влияние мольного соотношения реагентов и типа ванадиевого катализатора на выход основных продуктов окисления фурана в условиях межфазного катализа
2.1.2. О механизме окисления фурана пероксидом водорода в присутствии соединений ванадия (IV, V) в водно-органических средах
2.2. Разработка новых методов синтеза на основе реакции фурана с пероксидом водорода в присутствии соединений ванадия (IV, V) в водно-органических средах

2.2.1 .Синтез 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана
2.2.2. Синтез 5-этокси-2(5Н)-фуранона
2.2.3. Синтез бис(2,4-динитрофенил)гидразона малеинового диальдегида ,
2.2.4. Синтез 2,4-динитрофенилгидразона полуальдегида малеиновой кислоты
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Методы синтеза и очистки исходных соединений
3.2. Методы анализа реагентов промежуточных и конечных продуктов реакции
3.2.1. Спектральные методы
3.2.2. Тонкослойная хроматография
3.2.3. Газожидкостная хроматография
3.2.4. Полярографический метод
3.3. Описание опытов по изучению реакций фурана в системе Н202 - соединение ванадия(1У, V) - органический растворитель
3.3.1. Описание опытов по изучению основных особенностей и . состава продуктов реакции окисления фурана пероксидом водорода в присутствии Ю804 в различных растворителях
3.3.2. Описание опытов по изучению превращения основных продуктов окисления фурана
3.3.3. Методика проведения опытов по выявлению влияния мольного соотношения реагентов и типов ванадиевых катализатрово в среде водного этанола.
3.3.4. Методика проведения опытов по исследованию влияния типов межфазных катализаторов и несмешивающихся с водой растворителей
3.3.5. Методика проведения опытов по исследованию влияния мольного соотношения реагентов и типа ванадиевого катализатра на выход основных продуктов окисления фурана в условиях межфазного катализа

3.4. Описание синтезов:
3.4.1. 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофуран (9)
3.4.2. 5-этокси-2(5Н)-фуранон (6)
3.4.3. Бис(2,4-динитрофенил)гидразон малеинового диальдегида
(10) ЮЗ
3.4.4. 2,4-Динитрофенилгидразон (З-формил акриловой кислоты 25 ЮЗ
4. Рострегулирующая активность синтезированных соединений и включающих их композиций
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

установлено их образование и в системе Н202 - ацетон в отсутствии фурана. Кроме того, в литературе сообщается об образовании перекисных соединений при взаимодействии ацетона с водным пероксидом водорода [61].
Таким образом, окисление фурана в присутствии ванадиевого катализатора в водной и водно-ацетоновых средах приводит к известным продуктам, полученным ранее при окислении в этой системе фурфурола и других 2-замещеннкх фуранов [26, 55, 56]. В то же время, наряду с вышеуказанными веществами в реакционной смеси обнаружен ряд других соединений, дающих цветную реакцию с 2,4-ДНФГ. Однако, более подробно идентифицировать последние не представилось возможным, из-за их незначительного выхода и ос-моления в процессе выделения.
Принимая во внимание литературные данные [17, 22, 62], свидетельствующие о том, что при взаимодействии спиртов с карбонилсодержащими соединениями образуются различные алкоксипроизводные, изучение окисления фурана пероксидом водорода в присутствии соединения ванадия в смешанных растворителях вода - алифатический спирт представляется весьма перспективным. Надо полагать, что введение спиртов в качестве сорастворителей, наряду с гомогенизацией реакционной среды, будет способствовать накоплению неустойчивых (легко окисляющихся или гидролизующихся) промежуточных продуктов, в виде более стабильных ацеталей или сложных эфиров.
Изучено окисление фурана пероксидом водорода в смешанных растворителях вода - алифатический спирт в присутствии ванадиевого катализатора ('0804) (таблица 2.1). При этом установлено, что при проведении обсуждаемого процесса в водно-спиртовых средах в отличие от аналогичных реакций в воде и в водном ацетоне наблюдается значительное сокращение времени полного превращения пероксида водорода (до 6 - 7 ч). Наряду с этим, увеличивается (в среднем на 10%) степень превращения фурана. Это свидетельствует о более продуктивном расходе окислителя в данных условиях. Примечательно, что количество фурана, вступившего в реакцию с Н202 несколько возрастает при