Синтез и свойства функциональных производных бензотиазолил-2-тиоуксусной кислоты

• Автор: Григорьева, Наталья Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 345 с. : ил

Оглавление
Введение.

Глава I. Производные бензотиазола, содержащие фрагменты пятичленных

азотсодержащих гетероциклов с несколькими гстероатомами. Обзор литературы

Глава II. Синтез и превращения функциональных производных бснзотиазолил2тиоуксусной кислоты.

2.1. Синтез функциональных производных бензотиазолил2тиоуксусной кислоты

2.2. Синтез функциональных производных на основе метилового иминозфира бензотиазолил2тиоуксусно кислоты
2.3. Синтез производных ряда бензотиазола на основе гидразида бензотиазолил2тиоуксусной кислоты
Глава III. Сшггез и превращения пятичленных азотсодержащих гетероциклов с двумя и тремя гетероатомами, содержащими бензотиазолил2тиометильные заместители.
3.1. Синтез моио и дизамещенных д2имидазолинов и Доксазолинов, содержащих бснзотиазолил2тиометильные заместители
3.2. Синтез производных тиазола, Дтиазолина и тиазолидина, содержащих бензотиазолил2тиометильные заместители.
3.3. Синтез производных 1,2,4триазола, содержащих бензотиазолил2тиометильные заместители.
3.4. Синтез 3,5дизамещенных 1,2,4оксадиазолов, содержащих бензотиазолил2тиомстильныс фрагменты.
3.5. Синтез 2,5дизамещенных 1,3,4оксадиазолов, содержащих бензотиазолил2тиометильные фрагменты.
Глава IV. Синтез Ызамещснных 2,4диаминосимтриазинов, содержащих
бснзотиазолил2тиольные фрагменты.
Глава V. Возможные области практического применения синтезированных
соединений.
5.1. Результаты химиотерапевтических и фармакологических исследований
5.2. Исследование действия производных Аимидазолина, содержащих бензотиазольные фрагменты в качестве полифункциональных
присадок к смазочным маслам
5.3. Влияние композиционных присадок, содержащих аминопроизводные симтриазина на термоокислительную стабильность веретенного масла.
5.4. Ингибирующее действие производных бензотиазолил2тиоуксусной кислоты при высокотемпературном окислении минерального
масла.
5.5. Исследование стабилизации дизельных топлив синтезированными производными 2меркаптобензотиазола.
5.6. Исследование возможности стабилизации автомобильных бензинов аминопроизводными симтриазина
Глава VI. Экспериментальная часть
Список литературы
Введение
Актуальность


Авторы отмечают, что тиазолилбензотиазолы и , а также 2,2дитиазолилы а,б проявляют умеренную антидепресантную и анальгстическую активность наряду с высокой противовоспалительной активностью при низкой токсичности ЬГ5о 0 мгкг. Бензотиазолилтиенил2тиазол обладает высокой фунгицидной активностью . В.М. Зубаровский и Г. П. Ходот конденсацией 5 или 6бромацетил2метилбеизотиазола с тиоформамидом и тиоацетамидом в толуоле ОС, мин с выходами синтезировали метилбензотиазолил5 и метибензотиазолилЯтиазолы Я Н, Ме, которые могут использоваться в качестве полупродуктов при получении цианиновых красителей. Реакция эквимолекулярных количеств тиоамида 6бензотиазол2карбоновой кислоты и различных абромкетонов в этаноле кипячение, 4 ч с последующей обработкой водным аммиаком приводит к КбензотиазолилК 1тиазолам . Взаимодействием эквимолекулярных количеств абромкетонов с тиомочевиной или с Ызамещенными тиомочевинами в кипящем этаноле с выходами получают 2К1аминоКбснзотиазолил2тиазолы , среди которых найдены вещества, проявляющие хорошую противовоспалительную активность . Я Н, Ме, С1 К. М1тиазолил4фенилтиомочевин под действием сульфурилхлорида в хлорбензоле. Взаимодействие 2аминобснзотиазолов с 1бензолсульфонилхлоридами в пиридине ЮОС, 1 ч приводит к сульфаниламидным производным , которые проявляют высокую антибактериальную актив
ЯА. В г. ОТС. Ь ,
Следует отметить, что к производным бсизотиазола относится и алкалоид люциферин 2бензотиазолил2д2тиазолин4карбоновая кислота . Ьснзотиазольное ядро играет важнузо роль в биолюминесценции светлячков, причем хромофор, ответственный за свечение гидроксибензотиазолил2тиазол4карбоновая кислота , очень близок по структуре к люциферину. При люминесценции промежуточно образуются диоксетаны, которые разлагаются с образованием электроновозбужденных частиц, ответственных за хемилюминесценцию. Конденсация абромкетона с дитиокарбаматом аммония в этаноле приводит к 2меркагпо4бензотиазолил2тиазолу выход , при алкилироваиии которого алкилгалогенидами в щелочной среде с выходами образуются сульфиды , а при ацилировании хлорангидридами кислот в пиридине при ОС 8ацильные производные выход . Биоскрининг синтезированных соединений показал, что только 2изопропилтиои 2ацетонилтио4бензотиазолил2тиазол ьРг, АсСН2 проявляют умеренную противовоспалительную активность. Согласно патентным данным , при нагревании 2мер каптобензотиазола с атиоцианокетоиами в 1,2дихлорэтане в присутствии каталитических количеств трифторуксусной кислоты с высоким выходом образуются 2беизотиазолил2тио4Ктиазолы . Азосочстанис диазотированного 2аминобензотиазола с Изамещенными 2амино4Ктиазолами приводит к азопроизводным , рекомендуемым в качестве красителей для полиэфирных волокон . В результате взаимодействия 2хлорбензотиазола с 2меркапто4,5диметилтиазолом в ксилоле кипячение, 5 ч наряду с ожидаемым продуктом реакции 2бензотиазолил2тио4,5диметилтиазолом образуется в значительных количествах дибензотиазолил2сульфид . Авторы объясняют образование побочного сульфида возможностью существования в переходном состоянии комплекса . Возникновению такого комплекса способствует увеличение положительного заряда на мезоуглеродном атоме тиазольного кольца в сульфиде вследствие образования соли за счет выделяющегося в процессе реакции хлороводорода. При расщеплении комплекса может выделяться 2меркаптобензотиазол, вступающий далее в реакцию с 2хлорбензотиазолом, находящимся в реакционной смеси, образуя сульфид . Дигетерилсульфид является весьма лабильным соединением, способным к образованию самых различных продуктов. Например, при метилировании этого сульфида кватернизация протекает по атому азота более основного тиазольного цикла с образованием четвертичной соли , у которой легко элиминируется бензотиазолилтиогруппа. ДМФА в присутствии триэтиленамина ЮОС, мин был получен мероцианиновый краситель . Взаимодействие эквимолекулярных количеств 3тиазолилметилтио4,5диметилтиазолийметосульфата, 2метилЗэтилбензотиазолийтозилата и триэтиламина в абсолютном этаноле кипячение. Зэтилбснзотиазолийтозилата. Конденсацией тиоацилхлорида с гидробромидом 2бромэтиламина в пиридине синтезирован 2бензотиазолил2Д2тиазолин выход структурный аналог алкалоида люциферина .