Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
α , β - Дибром - β - нитростиролы : Синтез, строение и реакции с N и C - нуклеофилами
  • Автор:

    Макаренко, Сергей Валентинович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Санкт-Петербург

  • Количество страниц:

    170 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ
а, р- ДИБРОМр-НИТРОСТИРОЛ ОВ
1.1. Метод синтеза а, р -дибром- р -н итрост и рол ов
1.1.1. Получение р-бром-р-нитростиролов
1.1.2. Получение 2-арил-1,1,2-трибром-1-нитроэтанов
1.1.3. Реакции 2-арил-1,1,2-трибром-1-нитроэтанов с основаниями
1.1.3.1. Взаимодействие трибромнитроарилэтанов с аминами
1.1.3.2. Реакция трибромнитроарилэтанов с
ацетатом калия
1.1.3.3. Реакция трибромнитроарилэтанов со спиртовым раствором гидроксида калия
1.2. Строение а,р-дибром-р-нитростиролов
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ а,р-ДИБРОМр-НИТРОСТИРОЛОВ С А- И С-НУКЛЕОФИЛАМИ (В СОПОСТАВЛЕНИИ С МОДЕЛЬНЫМИ а- И р-ГАЛОГЕН-р-НИТРОСТИРОЛАМИ)
2.1. Взаимодействие (3-бром- и а,(3-дибром-р-нитростиролов с аминами
2.1.1. р-Бром-р-нитростиролы в реакциях с аминами
2.1.2. а,р-Дибром-р-нитростиролы в реакциях с
аминами
2.1.2.1. Синтез галогеннитроенаминов
2.1.2.2. Строение галогеннитроенаминов

2-Арил(циклогексил)амино- 1-бром-1 -нитро-2-
фенилэтены
2-Морфолино(пиперидино)-1 -бром-1 -нитро-2-
фенилэтены
2.2. Взаимодействие (3-бром- и аф-дибромф-
нитростиролов с СН-кислотами
2.2.1. Реакции 2-(я-хлорфенил)-1-бром-1-нитроэтена с СН-кислотами
2.2.2. Реакции ссф-дибромф-нитростиролов с СН-кислотами
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Условия физико-химических исследований
3.2. Синтез исходных соединений
3.3. Синтез аф-дибром-р-нитростиролов
3.3.1. Бромирование р-бром-р-нитростиролов
3.3.2. Реакции трибромнитроарилэтанов (5-8) с основаниями
3.3.2.1. Дегалогенирование
3.3.2.2. Дегидрогалогенирование
3.3.2.3. Замещение атома брома на ацетоксигруппу
3.4 Химические превращения р-бром- и аф-дибром-
р-нитростиролов
3.4.1. Взаимодействие 1-бром-1-нитро-2-фенил-
и 2-(п-хлорфеиил) этенов (1, 2) с аминами
3.4.2. Взаимодействие 2-арил-1,2-дибром-1-нитроэтенов с аминами
3.4.3. Взаимодействие 1 -бром-1 -нитро-2-(л-

хлорфенил)этена (2) с СН-кислотами
3.4.4. Взаимодействие 2-арил-1,2-дибром-1-
нитроэтенов (9, 10) с СН-кислотами
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ Спектры представителей ряда
синтезированных веществ

характерено для гем-галогеннитроэтс!юв [1, 25, 54]; аналогичный эффект наблюдается и в а-галогеннитроалканах [55, 56].
Электронные спектры соединений (9, 10) содержат две полосы поглощения в коротковолновой области при к макс.1 233-234 нм (е 8800) и к макс.2 251-253 нм (в 6300-7100) (рис. 22). Отметим, что простейшая модель рассматриваемых соединений (3-бром-р-нитростирол имеет полосы поглощения в УФ спектрах при 230 нм (в 8185) и 324 нм (в 12740) [19, 23, 29, 57].
Наблюдаемые для а,р-дибромнитростиролов (9-10)
гипсохромный эффект и снижение интенсивности длинноволновых полос могут быть обусловлены ослаблением эффективности сопряжения, что, безусловно, связано с нарушением копланарности молекул из-за стерической перегрузки. Отсутствие в Уфспектре полосы, характерной для транс-11итростирольного фрагмента (Я макс. 324 нм, в 13000) может быть либо следствием цис-ориентации в изучаемых молеклах фенильного кольца и нитрогруппы (при 2-конфигурации), либо следствием существенного выведения этих заместителей из плоскости кратной связи (при Е-конфигурации).
К сожалению, все полученные спектральные характеристики дибромнитростиролов (9-12) хотя и соответствуют принятым структурам, и подтверждают их стереооднородность, тем не менее не позволяют однозначно установить их принадлежность к Z- или Е-форме. Поэтому были проведены квантово-механические расчеты для соединений (9, 10, 12) и рентгеноструктурный анализ для их простейшего представителя - вещества (9).
Квантово-механические расчеты геометрии молекулы соединений (9, 10, 12), выполненные полуэмпирическим методом на

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.346, запросов: 962