Новые органические внутрикомплексные соединения кремния и германия на основе альфа-амино- и альфа-гидроксикислот

• Автор: Фан Хунцэ
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 120 с. : ил.

Список используемых сокращений
м. д. миллионная доля
с синглет
уш. с уширенный синглет
д дублет
т триплет
кв квартет
м мультиплет
т. пл. температура плавления
т. кип. температура кипения
т. разл. температура разложения
ВКВ внутримолекулярное координационное взаимодействие
РСА рентгеноструктурный анализ
ТБП тригональная бипирамида
ТМС- триметилсилил-
ТГФ тетрагидрофуран
ОТБ трифторметансульфонилоксигруппа (ОБОгСР'з)
Мэ Ме502
№ ФЫОгСбНдБОг
Те ФМеСбЩвОз
іАСНг п-членный лактамометильный лиганд
ВопН 2,2-диметил-1,3-бензоксазин-4-он
НОС(Р1и)СООН 9-гидроксифлуорен-9-карбоновая кислота

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. Синтез и свойства силацикланов с дополнительными гетероатомами в цикле (обзор литературы)
1.1. Синтезы с участием диметилхлорметилхлорсилана и родственных
соединений
1.2. Другие методы синтеза
1.3. Некоторые свойства и реакционная способность N.O-содержащих
кремнийорганических гетероциклических соединений
1.4. Получение и особенности строения анионных внутрикомплексных
соединений кремния и германия на основе а-гидроксикислот
ГЛАВА II. Новые органические внутрикомплексные соединения кремния и германия на основе альфа-амино- и альфа-гидроксикислот (обсуждение результатов)
II. 1. Взаимодействие производных амидов а-аминоксислот с системой
ClCH2SiMe2Cl—(Me3Si)2NH. Получение 2-сила-5-пиперазинонов
II.2. Взаимодействие 2-сила-5-пиперазинонов с электрофильными реагентами с
образованием (О—>В1)-хелатных соединений
И.З. Получение 1,1,3,3-тетраметил-1 ,3-бис(2-органосульфониламидо-М-метил-
алкиламидометил)-1,3-дисилоксанов
11.4. Взаимодействие дисилоксанов [R1S02NHCHR2C(0)N(Me)SiMe2]20 с
электрофильными реагентами (Et20BF3, СН3СОВг)
11.5. Взаимодействие N-триметоксисилилметиллактамов с а-гидрокси-
карбоновьши кислотами в присутствии дициклогексиламина
11.6. Взаимодействие органотриалкоксигерманов с а-гидроксикарбоновыми
кислотами в присутствии дициклогексиламина
11.7. Взаимодействие органотриалкоксисиланов и -германов с N.N-диметил-
амидом гликолевой кислоты и ацетилбромидом

ГЛАВА III. Экспериментальная часть
III. 1. Физико-химические методы исследования
Ш.2. Исходные реагенты
Ш.З. Синтез 2-сила-5-пиперазинонов
Ш.4. Свойства 2-сила-5-пиперазинонов
Ш.5. Синтез дисилоксанов [К15021НСНК2С(0)Кт(Ме)81Ме2]20
— производных а-аминокислот
Ш.6. Расщепление связи 81-0 в полученных дисилоксанах под действием
ВРзО и СНзСОВг
Ш.7. Взаимодействие органотриалкоксисиланов с а-гидроксикислотами в
присутствии дициклогексиламина
Ш.8. Взаимодействие органотриалкоксигерманов с а-гидроксикислотами в
присутствии дициклогексиламина
Ш.9. Взаимодействие органотриалкоксисиланов и -германов с КГ,Л-диметил-
амидом гликолевой кислоты и ацетилбромидом
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

(МеОі
ЄіСЦ
. З НОСН2СООН, 2 НК(СН2СН2)20
- 4 МеОН
З НОСРМСООН, 4 №Н
- 2Н2, - 4 ИаСІ,
91, Я = Н, Саб = [Н2Ы(СН2СН2)20] '); 92, Я = РЬ, СаВ = [ЕШН]'
Схема
Цвиттер-ионные биядерные мезо-[1,4-пиперазинийдиил-бис(метилен)]-бис{бис-[2-метиллактато(01,02)]силикат} (93) [139] и мезо-[1,4-пиперазинийдиил-бис(метилен)]-бис{бис-[2-метиллакхато(01,02)]германат} (94) [140] были синтезированы в результате двух последовательных реакций. На первой стадии взимодействием пиперазина с хлорметилтриметоксисиланом и -термином соответственно в молярном отношении 1 -.0,5 были получены 1,4-бис[(триметоксисилил)метилпиперазин] и 1,4-бис[(триметоксигер-манил)метилпиперазин]. Далее последние реакцией с а-метилмолочной кислотой были превращены целевые продукты 93 и 94.

МеО-М-СН2С1

Ш Ш, 2Е13Ы
(МеО)3МСН2К МСН2М(ОМе)з
-Е13Ы-НС1 О

Ме

о Ме
/"-Х-Ме
© / I/ М ° 0 п
0-М-СН2-К К—СН2-М'Я
О' Ъ ®___/® п'

Н/ Vй
! \

93 (М = їі); 94 (М = Ое)
Схема
Рентгеноструктурное исследование силиката 93 показало, что координация полиэдра вокруг кремниевых атомов Б і и 8і’ может быть описана как несколько искаженная ТБП. Комплекс содержит два пентакоординированных отрицательно заряженных атома кремния и два тетракоординированных положительно заряженных атома азота.
В работе [141] на основе а-гидроксикислот были получены с достаточно высокими выходами (-80%) и охарактеризованы методом РСА цвиттер-ионные комплексы 95 и 96 с гиперкоординированным атомом кремния, схема 16.