Действующая цена700 250 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНЫ: МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

  • Автор:

    Газзаева, Римма Александровна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    276 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Содержание
Содержание
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ор/ио-ЗАМЕЩЕННЫЕ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНЫ: ПЕРЕГРУППИРОВКИ И ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ (литературное введение)
ГЛАВА И. СИНТЕЗ МОДЕЛЬНЫХ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ФЕНИЛ-И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНОВ И НЕКОТОРЫХ ЦИКЛОПРОПИЛСОДЕРЖАЩИХ АНАЛОГОВ (обсуждение результатов)
ПЛ. СИНТЕЗ (Ы-АЦИЛАМИНО)ФЕНИЛЦИКЛОПРОПАНОВ и 2-АРИЛ
I -ЭТОКСИКАРБОНИЛЦИКЛОПРОПАНОВ
IIЛ .1. 2- и 4-(Ы-Ациламино)фенилциклопропаны
11.1.2. Синтез этиловых эфиров 2-арил- 1-циклопропанкарбоновых кислот
II .2. СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНОВ
П.2 Л. Превращения замещенных бензилциклопропанов в условиях нитрования
11.2.2. 1 Л-Дихлор-2-бензилциклопропаны в реакции с азотной кислотой в уксусном
ангидриде
ГЛАВА III. ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНЫ В РЕАКЦИЯХ С НИТРОЗИРУЮЩИМИ РЕАГЕНТАМИ. СИНТЕЗ ИЗОКСАЗОЛОВ И 4,5-ДИГИДРОИЗОКСАЗОЛОВ (обсуждение результатов)
III .1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНОВ С ДИАЗОТТЕТРАОКСИДОМ (N204)
III. 1.1 Фенилциклопропаны в реакции с N204
III. 1.2. Превращения бензилциклопропанов под действием N204
111.2. ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНЫ В РЕАКЦИИ С HNOj, ОБРАЗУЮЩЕЙСЯ IN SITU
111.2.1. Превращения фенилциклопропанов, не содержащих в ароматическом ядре заместителей, способных участвовать в процессах внутримолекулярной нуклеофильной стабилизации интермедиатов под действием HN02
111.2.2. Взаимодействие азотистой кислоты с фенилциклопропанами, содержащими заместители, способные участвовать в процессах внутримолекулярной гетероциклизации
III.2.2.1. Взаимодействие орото-(Ы-ациламино)фенилциклопропанов с HN02, образующейся in situ

I1I.2.2.2. Превращения этиловых эфиров 2-арил-1-циклопропанкарбоновых кислот под действием HN02
111.2.3. Функционализированные бензилциклопропаны в реакции с азотистой кислотой
111.2.4. Взаимодействие 1,1-дигалоген-2-бензилциклопропанов с азотистой кислотой
111.2.5. Структурные аналоги бензилциклопропанов в реакции с HN02
ГЛАВА IV. СИНТЕЗ 4Н-3,1-БЕНЗОКСАЗИНОВ ИЗ орто-АЦИЛАМИНОЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНОВ, АЛКЕНИЛ- И АЦИЛБЕНЗОЛОВ
IV. 1. КИСЛОТНО-КАТ АВИЗИРУЕМАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА орто-{N-
АЦИЛАМИНО)ФЕНИЛЦИКЛОПРОПАНОВ, КАК ОБЩИЙ МЕТОД СИНТЕЗА 4-ЭТИЛ-4Я-3,1 -БЕНЗОКС АЗИНОВ
IV .2. КИСЛОТНО-КАТАЛИЗИРУЕМАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ орто-{N-
АЦИЛАМИНО)БЕНЗИЛ ЦИКЛОПРОПАНОВ - СИНТЕЗ 4-ПРОПИЛ-4Я-3,1-БЕНЗОКСАЗИНОВ
IV.3. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРИНЦИПОВ КИСЛОТНО-КАТАЛИЗИРУЕМОЙ ПЕРЕГРУППИРОВКИ орщо-(Ц-АЦИЛАМИНО)ФЕНКПЦИКЛОПРОПАНОВ В СИНТЕЗЕ 4Я-3,1-БЕНЗОКСАЗИНОВ ИЗ opmo-НИТРОЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЛОВ
ГЛАВА V. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
V. 1. Синтез исследуемых арилциклопропанов
V.3. Синтез нитрозамещенных арилциклопропанов
V.4. Синтез аминопроизводных арилциклопропанов
V.5. Синтез орто- и ла/?а-(Ц-ациламино)фенилциклопропанов (16, 17, 27, 28 118, 119)
V.6. Синтез этиловых эфиров цис- и щракс-2-арилциклопропанкарбоновых кислот (38-43)
V.7. Синтез исходных соединений ряда бензилциклопропана
Синтез замещенных аллилбензолов (127-133)
Синтез 1,1-дихлор-и 1,1-дибром-2-бензилциклопропанов
Синтез бензилциклопропанов, не содержащих заместителей в малом цикле
V.8. Синтез гетероаналогов бензилциклопропана
V.9. Нитрование 1,1-дихлор-2-бензилциклопропанов азотной кислотой
V.10. Поведение бензилциклопропанов (66-69) в условиях нитрования
V.11. Взаимодействие аллилбензолов с азотной кислотой в уксусном ангидриде (стандартная методика)
V.12. Превращения фенилциклопропанов под действием диазоттетраоксида

V. 13. Превращения бензилциклопропанов под действием диазоттетраоксида
V.14. Превращения аллилбензолов под действием диазоттетраоксида
V. 15. Фенилциклопропаны в реакции с азотистой кислотой
V.16. Функционально замещенные фенилциклопропаны в реакции с азотистой кислотой
Взаимодействие( Ы-ациламино)фенилциклопропанов с HNO2, образующейся in situ
Взаимодействие этиловых эфиров 2-арил-1-циклопропанкарбоновых кислот с азотистой кислотой образующейся in situ
V.17. Превращения бензилциклопропанов в условиях нитрозирования
Взаимодействие незамещенных в малом цикле бензилциклопропанов с НМ02, образующейся in situ
Взаимодействие 1,1 -дигалоген-2-бензилциклопропанов с HN02
V.18. Поведение гетероаналогов арилциклопропанов в условиях реакции нитрозирования
Нитрование арилциклопропилкетонов под действием HN02
Взаимодействие галогензамещённых феноксициклопропанов с нитритом натрия в трифторуксусной кислоте
V.19. Кислотно-катализируемая изомеризация ор/яо-(ациламино)фенилциклопропанов и opmo-(N-ацил амино)бензил циклопропанов
Восстановление нитробензилциклопропанов до соответствующих аминосоединений
Синтез о/лло-(ациламино)фенилциклопропанов и ор/по-ациламинобензилциклопропанов
Синтез 4-этил-4Н-3,1 -бензоксазинов
Внутримолекулярные превращения ор/ио-циклопропилметил и ррюо-аллилзамещенных ариламидов в концентрированной серной и трифторуксусной кислоте
Синтез 4-пропил-4Н-3,1-бензоксазинов
Циклизация рртио-циклопропилметил- и рртяо-аллилзамещеных ариламидов под действием трифторуксусной кислоты
V.20. Синтез ррото-функциональнозамещенных ацилбензолов
Синтез орото-(аминоацил)бензолов из оршо-нитрозоацилбензолов
Синтез орщо-(аминоацил)бензолов из орто-нитроацилбензолов
V.21. Синтез оряю-(ациламино)ацилбензолов (общая методика)
V.22. ор/яо-(Ациламино)ацилбензолы в синтезе 4Я-3,1 -бензоксазинов
А) Восстановление орлю-(ациламино)ацилбензолов под действием NaBH4 (общая методика)
Схема
СООЕі

Схема
транс
НМ03(<Л.5) Ас,О, -50°С
СООІТ
Ас,О, -50 С
СООЕї
N0, цис-44 (51%)

СООЕі
НЖ)3 (сі 1.5)

транс-44 (48%)
СООЕі

цис-43 (46%)
СООЫ
транс-43 (44%)
Интересно отметить, что нитрование, по существу, дезактивированных к электро-фильным реакциям цис- и транс- 1-этоксикарбонил-2-фенилциклопропанов (цис-38, транс-Ъ%) осуществляется в тех же условиях, в которых нитруются не содержащие электроноакцепторных заместителей фенилциклопропан (1) и бензилциклопропан (53), при этом соотношение образующихся в каждом случае пара- и орто-нитроизомеров практически одинаково и такое же как и в случае нитрования бензциклопропана [38] (табл. 2). Этот эксперимент указывает на то, что геометрическое расположение этокси-карбонильного заместителя практически не влияет на орто-пара соотношение образующихся нитроизомеров.
Таблица
Соотношение пара- и орто-изомеров при нитровании фенилциклопропана, бензилциклопропана и этоксикарбонилциклопропанов азотной кислотой (<11.5) в уксусном ангидриде при -50°С
Исходное содинение Общий выход нитросоединений,%; соотношение орто/пара изомеров Исходное соединение Общий выход нитросоединений, %; соотношение орто/пара изомеров
0а 95; 5.3:1 і' СООЕі 97; 1.1:1
а. СООЕ1
и 91; 1.1:1 сг 88; 0.9:1
Таким образом, нами показано, что трехуглеродный цикл 1-этоксикарбонил-2-фенилциклопропанов при нитровании может быть сохранен и карбэтоксильная группа при этом не затрагивается. Найденная реакция позволяет существенно расширить возможности синтеза функционализированных эфиров арилированных циклопропан-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.112, запросов: 962