Синтез и физико-химические свойства фенилзамещенных тетраазапорфиринов симметричного и несимметричного строения

• Автор: Васильев, Сергей Иванович
• Шифр специальности: 05.17.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 141 с. : ил.

1. Литературный обзор.

1.1. Собственно теграазапорфирины. Строение, спектроскопия.

1.1.1. Строение тетраазапорфиринов.

1.1.2. Спектроскопия тетраазалорфиринов.

1.1.2.1. Электронные спектры поглощения тетраазалорфиринов.

1.1.2.2. Инфракрасные спектры тетраазалорфиринов.

1.1.2.3. ЯМРспектроскопия тетраазалорфиринов.

1.2. Синтез тетраазапорфиринов и их комплексов.

1.2.1. ТемплатныЙ синтез тетраазапорфиринов.

1.2.2. Реакционная способность тетраазапорфиринов.

1.3. Теграазапорфирины несимметричного строения.

2. Эксиермментальнометодическая часть.
2.1. Синтез октазамещенных тетраазапорфиринов.
2.1.1. Синтез мсталлокомплсксов окгафснилтстраазапорфина на основе дифснилмалсинодинитрила МЬи3, ва3, У, 1п, Т, Бп, гг4.
2.1.1.1. Синтез металлокомплсксов октафенилгетраазапорфина с катионами трехзарядных металлов С1МОФТАП М Ьи, У4,1л1, Са5.
2.1.1.2. Синтез металл о комплексов октафенилтетраазапорфина с катионами четырехзарядных металлов ЬМОФТАП ЬС1, М 2т Бп4, П4 ЬС5Н5, МТС4.
2.1.2. Синтез мсталлокомплсксов октафенилтетраазапорфина на основе 2имино5амино3,4дифенил2Нпиррола ММц Бс, У, 1л, Ег3, Оу3
2.1.3. Синтез окгакисалкилсульфамоилфснилТетраазапорфиринов.
2.1.4. Синтез сэндвичевых соединений октафенилтетраазапорфина с фталоцианином.
2.1.5. Синтез октабнзилтиотетраазапорфина кобальта
2.2. Синтез тетраазапорфиринов несимметричного строения.
2.2.1. Синтез хлоргидратов 1,1дихлорЗаминоНизоиндола, его галоген, фенилзамещенных и 2,2дихлор5амино3,4этилендитио2Нпиррола
2.2.2. Синтез 2имино5амино3,4этилендитио2Нпиррола.
2.2.3. Синтез диЯбензотетрафенилтстраазапорфиринов и их метатлокомплексов.
2.2.4. Синтез бис1,4дитиоциклогсксснтстрафенилтстраазапорфина и сто мегаллокомплексов.
2.2.5. Синтез дифенилбензоди1,4дитиоциклогексентетраазапорфина кобальта
2.3. Спектральные исследования замещенных тетраазапорфиринов.
2.4. Электрофизические исследования экстракомплексов октафенилтетраазапорфина 3. Обсуждение результатов.
3.1. Окгазачещенные теграазапорфирины и их металлокомплексы.
3.2. Тетраазапорфирины несимметричного строения.
Выводы.
Литература


Было показано, что последовательное замещение мстиновых мостиков в молекулах порфиринов на атомы азота приводит к уменьшению яэлектронной плотности внутрициклических атомов азота Авторы другой работы , также руководствуясь гипотезой локализованных протонов, получили большие значения яэлектронной плотности на внутрициклических атомах азота по сравнению с мезоатомами. В работе представлены контурные диаграммы распределения плотностей зарядов для Н2ТАП и СиТАП. Расчет, выполненный с использованием одноэлектронной модели ХартриФокаСлэйтера, однозначно отдает предпочтение структуре с делокализованными протонами. Таким образом, литературные данные показывают, что структура теграазапорфиринов хорошо изучена, но по ряду вопросов имеются разные точки зрения. Это является предметом их дальнейшего изучения. Отсутсвие рентгенострукгурных данных не позволяет в полной мере оценить структурное своеобразие молекулы тетраазапорфина и сравнить ее с порфириновой и фталоцианиновой. Спектроскопия тетрашапорфириное. Использование спектральных методов исследования позволяет получить объективную информацию о строении молекул, состоянии яэлектронной системы макрокольца и, вытекающих из этого строения, физикохимических свойствах. Особенности молекулярной структуры порфиринов наиболее отчетливо проявляются в электронных спектрах поглощения ЭСП, ИК и ЯМРспекграх. Электронные спектры поглощения тетрааэапорфиринов. Электронный спектр порфиринов служит простым и надежным средством их идентификации. Анализу ЭСП порфиринов посвящены отдельные главы монографий 9,, авторы которых изложили строгую, основанную на экспериментальных данных и квантовохимических расчетах, физическую интерпретацию электронных спектров поглощения порфиринов.