Влияние природы диазосоставляющей на азосочетание с 4-гидроксинафталин-2-сульфокислотой и ее замещенными

• Автор: Корнев, Кирилл Александрович
• Шифр специальности: 05.17.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 133 с. : ил.

Выражаю глубокую благодарность научному руководителю
Александру Яковлевичу Желтову
за доброжелательное отношение и внимание, проявленное к моей работе.
Выражаю благодарность инженеру кафедры
Татьяне Юрьевне Колдаевой
за квалифицированную помощь в проведении спектроскопических исследований.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Закономерности образования азосоединений по реакции
АЗОСОЧЕТАНИЯ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1. Диазосоединения и азосоставляющие:
особенности строения и равновесные превращения
1.2. Механизм азосочетания
1.3. Факторы строения и механизм азосочетания
1.4. Ориентация при азосочетании
Глава 2. Пространственное, электростатическое и электронное
влияние заместителей в диазосоединении и азосоставляющей на кинетические закономерности азосочетания (обсуждение результатов)
2.1. Условия и проведение измерений
2.2. Кинетическая модель
2.3. Влияние кислотности среды
2.4. Катализ пиридином
2.5. Электронный фактор при азосочетании диазотированных 5-заме-
щенных ортаниловой кислоты
2.5.1. Совместное действие пространственного и электростатического факторов в условиях тт-электронного взаимодействия электроноакцепторного заместителя с реакционными центрами азосоставляющей
2.6. Сравнительное квантово-химическое рассмотрение азосочетания
диазотированных ортаниловой и сульфаниловой кислот
2.7. Крашение натуральных и синтетических волокон синтезированными орщо-гидроксиазосоединениями
2.8. Индикаторные свойства динатриевой соли 1 -(2-сульфо-4-нитро-
фенилазо)-4-гидрокси-7-ацетиламинонафталин-2-сульфокислоты
ГлаваЗ. Экспериментальная часть
3.1. Азосоставляющие

3.2. Диазосоставляющие
3.3. Индивидуальные моноазосоединения
3.4. Методика эксперимента
3.4.1. Приготовление растворов
3.4.2. Измерения скорости азосочетания
3.4.3. Спектрофотометрический анализ реакционных смесей
3.4.4. ОпределениерКа динатриевой соли 1-(2-сульфо-4-нитро-
фенилазо)-4-гидрокси-7-ацетиламинонафталин-2-сульфокислоты
3.5. Крашение тканей синтезированными ортяо-гидроксиазосоедине-
ниями
3.5.1. Крашение в сильнокислой среде
3.5.2. Крашение в слабокислой среде
3.5.3. Крашение в нейтральной среде
3.5.4. Определение выбираемости красителя волокном
Выводы
Список ЛИТЕРАТУРЫ
Приложение
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ, ПРИНЯТЫХ В ДИССЕРТАЦИИ
ЭСП - электронный спектр поглощения
АО - атомная орбиталь
МО - молекулярная орбиталь
ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь
НСМО - низшая свободная молекулярная орбиталь
ТСХ - тонкослойная хроматография

С целью выяснения роли пространственного, электростатического и электронного факторов также были проведены квантово-химические расчеты энтальпий образования различных ионных форм азосоставляющей, диазосоединений, промежуточных продуктов присоединения и азосоединений с целью сравнения энергий активации и тепловых эффектов взаимодействия.
2.1. Условия и проведение измерений
Все экспериментальные исследования проводились при температуре 20±0.5°С. В результате предварительного изучения азосочетания диазотированных ортаниловой и суль-фаниловой кислот с М-ацетил-И-кислотой мы установили, что в нейтральной и щелочной средах реакция протекает настолько быстро, что не представляется возможным не только этбирать пробы и останавливать в них реакцию с целью последующего анализа, но даже с достаточной точностью автоматически поддерживать заданное значение pH реакционной массы. Поэтому в дальнейшем все исследования мы решили проводить в цитратно-фос-$атных буферных растворах, поскольку они позволяют работать в интервале pH от 2 до 12 л обладают практически постоянной ионной силой.
Так как продукты азосочетания выбранных нами соединений являются интенсивно скрашенными (1§е ~ 4.1 ч- 4.5), кинетические измерения и анализ состава реакционных масс зозможны с использованием электронной спектроскопии в видимой области. Для этого сыла создана установка для автоматической регистрации первичных кинетических зависимостей, а также выбрана методика и определены условия спектрофотометрического анали-!а.
Принципиальная схема измерительной установки представлена на рис. 2. В юовет-юм отделении однолучевого спектрофотометра 1 модели «8реко1210» находится термо-:татируемый кюветодержатель 2 с перемешивающим устройством 3, состоящим из микро-шектродвигателя, ременной передачи и пропеллерно-винтовой мешалки. Для поддержания сданной температуры реакционной массы в кювете 4 в рубашке кюветодержателя 2 через ермостат 5 осуществляется непрерывная циркуляция теплоносителя (воды). Ввод аликвоты диазораствора в кювету 4 осуществляется калиброванным медицинским шприцем 6 че-ез систему входных отверстий.