Взаимодействие комплексов лантанидов LnCl3.3(C4H9O)3PO и Ln(acae)3.H2O(Ln=Ce,Nd,Tb,Ho,Lu) с алкилаланами. Состав продуктов и схемы реакций

• Автор: Вафин, Руслан Радикович
• Шифр специальности: 02.00.15, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 122 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Г лава 1. Литературный обзор

1.1 .Люминесцентные свойства трибутилфосфатных комплексов лантанидов влияние алюминийалкилов

1.2. Люминесцентные свойства рдикстонатных комплексов лантанидов

1.3. Каталитические свойства трибутилфосфатных и рдикетонатных комплексов лантанидов

1.4. Природа активных центров лантанидсодержащих катализаторов

типа Циглера Натта.

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Очистка газов, растворителей и исходных веществ

2.2. Синтез исходных веществ

2.3. Методики измерения люминесценции и спектров поглощения.
2.4. Методики проведения реакции и изучения взаимодействия
ЬпСЗТБФНх х 0.3 и Ьпасас3Н с АОС
2.5. Методики тестирования каталитической активности систем
на основе ЬпасасзН
2.6. Методики анализа исходных веществ и продуктов реакций .
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Влияние ьВи3А1 на люминесценцию комплексов
ЬпСЗТБФ Нх Ьп ТЬ, Се х 0 0.3
3.1.1. Люминесцентные параметры комплексов
ЬпСЗТБФНх Ьп ТЬ, Се х 0 0.3
3.1.2. Влияние ЬВи3А1 и гшперилена на люминесцентные параметры гомогенных растворов комплексов ЬпСЬЗТБФОНЬСОх
3.1.3. Влияние ьВи3А1 и пиперилена на люминесцентные параметры осадков, образующихся при взаимодействии в системе ЬпСЗТБФЬВи3А1.
3.2. Взаимодействие в системах Ьпасас3Н Е.ПА1С1П
п 0 1 Ьп ТЪ, Но, Ш, Ьи.
3.2.1. Люминесцентные свойства комплексов Ьпасас3Н
Ьп ТЬ, Ей, Се, Рг, Об.
3.2.2. Взаимодействие в системе Ьпасас3 ЕА
Ьп ТЬ, Но, 6, Ьи
3.2.3. Взаимодействие в системе Ьпасас3Н Ег2А1С
Ьп ТЬ, Но
4. Каталитические свойства систем Ьпасас3 Н Ы3.пА1С1п п 0 1
Выводы.
Список литературы


ЕЬА1СГ реагируя с Ьпасас3Н, атакует КВ и вытесняет ацетилацетонатиый лиганд с образованием сложного комплекса, состав которого соответствует брутгоформуле Ьп Л1 о. С 1 о. О, . Зэтилхинолина. ТЛ комплексов Ьпасас3Н при механической деструкции их кристаллических образцов, обусловленная генерацией и излучением возбужденных состояний1 ионов Ьп3 и молекулярного азота 2 адсорбированного Ьпасас3Н. Практическая значимость. Результаты исследования изменений люминесцентных характеристик ионов ТЬ3, Ос при взаимодействии комплексов ЬпСЗТБФ с ьВизА1 предлагается использовать для изучения механизма реакций синтеза лантанидных катализаторов типа Циглера Натта. Разработан эффективный лантанидный катализатор бруттоформула 0. Зэтилхинолина в реакции конденсации анилина с масляным альдегидом. Триболюминесценция кристаллов Спасас3Н может быть использована для создания высокоэффективных люминесцентных сенсоров деформации материалов. Аиробация работы. К.И. Замараева Современные подходы к проблемам физикохимии и катализа, Новосибирск, . Публикации. Структура и объем диссертации. Работа изложена на 2 страницах компьютерного набора формат А4 и включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список литературы 6 наименований, 3 таблицы, рисунков. Глава 1. Диссертационная работа посвящена изучениюзакономерностей и продуктов взаимодействий в каталитических системах на основе комплексов лантанидов и алюминийалкилов или хлорсодержащих алюминийалкилов, а также исследованию каталитической активности продуктов этих взаимодействий с использованием люминесцентых методов. Это предопределило разноплановую структуру литературного обзора, который включает данные о люминесцентных и каталитических свойствах трибутилфосфатных и рдикетонатных комплексов лантанидов, а также сведения о природе каталитически активных центров лантанидсодержащих катализаторовтипа ЦиглераНатта. В первой части литературного обзора представлены исследования, в которых изучались люминесцентные свойства трибутилфосфатных комплексов лантанидов при фотовозбуждении и в хемилюминесцентных реакциях. В работе 4 исследована возможность получения катализатора полимеризации диенов путем перевода лантанида из нерастворимого в толуоле ЬпС1з6Ы, в раствор смеси толуолТБФ. Установлено, что лантанид переходит в раствор в виде комплекса ЬпСЬЗТБФ, образование которого авторы доказывают по спектрам ФЛ и тметричеекими измерениями. Образование подобных комплексов происходит вследствии вытеснения воды из координационной сферы лантанида молекулами ТБФ. Результаты экспериментов, описанные в 4, демонстрируют эффективность люминесцентного тестирования комплексов лантанидов в исследуемой системе, которое позволяет определять не только низкие концентрации ионов Ьп,, но и устанавливать их координационное окружение. Ьп3, по сравнению со спектрами ФЛ кристаллогидратов ТЬЗИ 2 5Б47Р6 8 47Р3, 6 5Б47Р4, Ш3 3 СЬзг2 и Оу 6 ,6Н52, 4 4Р926Н,32. Кроме того, для более подробно изученной соли ТЬОзбНгО, самый интенсивный максимум при 8 нм, регистрируемый в спектре ФЛ кристаллогидрата, расщепляется на два новых при 7 и 2 нм, а максимумы при 8, 3 и 6, 1 нм превращаются с перераспределением интенсивностей в новые при 0, 6 и 4 6 нм, соответственно рис. ТЬ3 равное 5 мке, в кристаллогидрате ТЬС6Н, в растворе увеличивается до 0 мке, и становится равным величине т в комплексе ТЬС1зЗТБФ 4. В 5 установлено, что спектры ФЛ комплексов ТЬСЗТБФЗН и ТЬС1 зЗТБФН имеют одни и те же максимумы люминесценции при 0 и 6, 7 и 2, 4 и 6 нм, положение которых совпадает с положением максимумов спектра ФЛ комплекса ТЬС1 зЗТБФ. Из этого следует, что чем больше молекул воды находится в координационной сфере лантанида указанных комплексов, тем меньше т ТЬ3н , т. Вопрос о влиянии молекул воды на люминесценцию лантанидов изучался также в работах 6, 7. Японскими исследователями 6 методом лазернофлуоресцентной спектроскопии было установлено, что после экстракции ЬпЫз6Н Ьп Бт, Ей, ТЬ, Эу трибу гилфосфатом, вода отсутствует во внутренней координационной сфере иона лантанида.