Синтез, свойства и возможные области применения несимметричных триазинонов

• Автор: Мазитова, Эльмира Шамилевна
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 158 с. : ил

Оглавление
Введение.

Глива I. Синтез и применение производных несимметричных

триазинов. Основные методы получения

1.1. Несимметричные триазины.

1.1.1. Синтез 1,2,4триазинов из семикарбазидов.

1.1.2. Получение 1,2,4триазинов из тиосемикарбазидов.

1.1.3. Синтез 1,2.4триазинов на основе аминогуанидинов

1.1.4. Синтез 1,2,4триазинов из гидразинопроизводных.

1.1.5. Несимметричные триазины как биологически активные вещества .

Глава 2. Характеристика исходного сырья, методики синтеза и

анализа исходных и целевых продуктов
2.1. Характеристика исходного сырья
2.2. Методики синтеза исходных соединений.
2.2.1. 1Арил4лорацетш1гуанилгидразоны ароматических альдегидов
2.2.2. 1Хлорацез ил4алкилсемикарбазиды.
2.2.3. 1Хлорацез ил4гексилсемикарбазиды
2.2.4. 1Хлорацез ил4арилсемикарбазиды.
2.2.5. 1Арил4х.юрацетилсемикарбазиды
2.2.6. Семикароачоны альдегидов и кетонов.
2.3. Пятичленные гетероциклы.
2.3.1. 2Арилидеигидразиноимидазолиноны4
2.3.2.2Алкил идснгидразиноимидазолиноны4.
2.3.3. 2Бензилиденгидразонтиазолидиндион2,4
2.3.4. 2Изопропилиденгидразонтиазолидиндион2,4.
2.4. 1,2,4Триазины.
2.4.1. 3Амино1,2,5,6тетрагидро1,2,4триазинон6
2.4.2. Гексагидро1,2,4триазиндион3,6.
2.4.3. 4Арилалкилгексагидро ,2,4триазиндионы3,6.
2.4.4. IЗамещенные гексагидро1,2,4триазиндионы3,5.
2.4.5. Хлориды Iзамещенных гексагидро1,2,4триазиндионов3,5
2.4.6. 2,3,4,5Тетрагидро1,2,4триазиндионы3,5
2.4.7. 4Ацетил6метил1,2,3,4тетрагидро1,2,4триазиндионы3,5 .
2.5. Методы аналитического контроля и идентификации целевых и
промежуточных продуктов
Глава 3. Исследование реакций взаимодействия хлорацетилхло
рида с аминогуанндинами и тиосемкарбазндами.
3.1. Конденсация хлорацетилхлорида с аминогуанидином и его производными .
3.2. Конденсация хлорацетилхлорида с тиосемикарбазидом и его производными .
Выводы по 1 ретьей главе.
Глава 4. Спите и исследование производных 1,2,4триазиндионов3,5 и 3,6. Исследование реакции конденсации хлорацетилхлорнда с незамещенным и 1Узамещенными семикарбазидами.
4.1. Синтез гексагидро1,2,4триазиндионов3,6
4.2. Получение производных гексагидро1,2,4триазиндионов3,5.
4.3. Синтез тетрагидро1,2,4триазиндионов3,5
Выводы по четвертой главе.
Глава 5. Исследование биологической активности гексагидро
1,2,4трназиндиопов3,5 и 3,6. Разработка технологии получения хлорида 1изопропилиден3,5диоксогексагидро1,2,4трназинии
5.1. Исследование биологической активности производных 1,2,4триазиндионов.
5.2. Технологическая схема производства хлорида 1изопропилиден
3,5диоксогексагидро1,2,4триазиния
Выводы по пятой главе.
Общие выводы.
Литература


Юв3,6, заключающийся в конденсации хлорацетилхлорида, являющеюся доступным нефтехимическим сырьем, и замещенных и незамещенного сем и карбазидов. Разработан новый перспективный регулятор роста и развития растений хлорид 1 изопропилиден3,5диоксогексагидро1,2,4триазиния, который прошел первичные испытания и предложен для широких испытаний. По результатам выполненных исследований разработаны и утверждены головным Советом КНТП Реактив технические условия и лабораторные методики на четыре соединения, которые вошли в каталог химических реактивов. Апробация работы. Представленные в диссертации результаты были доложены на XII Международной конференции по производству и применению химических реактивов и реагентов 79 сентября г. Уфа III и V Международных научнотехнических конференциях АСФ УГНТУ 7 апреля г. Международной специализированной выставке Строительство. Уфа I 7 Интернациональном симпозиуме Синтезы в органической химии июля г. Оксфорд. Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей, 2 тезиса докладов. Объем и i руктура работы. Диссертационная работа изложена на 8 с. Содержит таблицы. Список литературы включает 0 источников. Глава 1. Сните и применение производных несимметричных триазинов. Основные методы получения. Обзор литерату ры. Триазины важнейшие гетероциклические соединения ароматического характера, содержащие в шестичленном кольце три атома азота 1. Особенно сильно развита химия симметричных триазинов, получаемых удобными технологически приемлемыми методами. Широкий ряд этих соединений, обладающих гербицидными, фунгицидными, инсектицидными и рострегуляторными свойствами, применяется в современном сельском хозяйстве 2. В настоящее время экологически более перспективными соединениями триазинового ряда являются производные несимметричных триазинов, легко подвергающихся биодеградации 3. Общим для этого класса соединений является наличие в молекуле контура неравного сопряжения суммарный дипольный момент 2,4Д, что не характерно для симметричных триазинов, поэтому последние к муштруются в почве 4. Судя по ли гературным данным, производные несимметричных триазинов потенциальные биологически активные вещества. В настоящее время производные несимметричных триазинов остаются одним из интересных объектов исследования гетероциклических соединений. Все предложенные методы либо основаны на использовании труднодоступного сырья, либо многостадийны и требуют сложного технологического оформления. Поэтому разработка новых методов получения 1,2,4триазинов остается актуальной. Использование семикарбазидов для синтеза производных 1,2,4гриазинов основано на легкости их конденсации с адикарбонильными соединениями. Винот с сотрудниками выделил 5метил6фенил1,2,4триазинон3 конденсацией хлоргмдрата семикарбазида с аалкиларилдикетоном в щелочной среде 3. Я1. ГС, К могут быть алкил, циклоалкил, арил, кислород, азот, серо, галогенсодержащими функциональными группами. ГС н2ысынын. При использовании несимметричных адикегонов с карбонильными группами близкой реакционной способности возможно образование смеси двух изомерных зриазинов, так как их синтез протекает через стадию образования промежуточных монозамещенных гидразонов семикарбазонов 1, . Ясо о
ясшнсш
. ЯС0 . Реакцию обычно проводят с добавлением избыточного количества водного раствора щелочного цианида в спиртовом растворе диазокетона. В последние годы в синтез производных 1,2,4триазинов вовлечены замещенные семикарбазоны, содержащие различные радикалы. Анало ично получен 4амино6фенил2,3. НлЫсЫНЫ сСН2ЫНЫН
ын
. Изатин в условиях проведения синтеза превращается в семикарбазон, но
следний в щелочной среде расщепляется но связи 0 , вероятно, с образованием семикарба юна 2аминофенилглиоксалевой кислоты. Последний легко циклизуется в 62аминофенил3,5диоксо2,3,4,5тетрагидро1,2,4триазин. По аналогии получен ряд соединений как моно так и бициклического ряда . В качестве циклизующихся с семикарбазидом реагентов использованы также акетокис юты, которые отличаются высокой реакционной способностью.