Разработка технологии химической переработки нафталиновых концентратов тяжелой смолы пиролиза

• Автор: Алексеев, Сергей Васильевич
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 170 с.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Ресурсы и состав тяжелой смолы пиролиза

1.2. Основные направления использования тяжелой смолы пиролиза углеводородного сырья.

1.3. Комплексная переработка тяжелой смолы пиролиза.

1.4. Ректификация тяжелой смолы пиролиза и выделение нафталина.

1.5. Производство нафталина из нефтяного сырья.

1.6. Химизм гомогенного деалкилирования алкилнафталинов.

1.7. Новые гидротермические процессы переработки нефтяного сырья.

1.8. Промышленное получение тстралина.

1.9. Выводы

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Методологические аспекты кинетических исследований реакций в импульсном микрореакторе.
2.1.1. Методика проведения экспериментов в импульсном микрореакторе.
2.1.2. Определение условий проведения экспериментальных исследований.
2.2. Методика исследования реакций деалкилирования алкилнафталинов в интегральном проточном реакторе.
2.3. Сырье и методы анализа продуктов реакции.
2.4. Выводы.
3. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ДЕАЛКИЛИРОВАНИЯ
МЕТИЛНАФТАЛИНОВ.
3.1. Исследование реакций деалкилирования в импульсном ре
3.1.1. Деалкилирование 1 метилнафталина.
3.1.2. Деалкилирование 2 метилнафталина.
3.1.3. Исследование термического разложения тетралина.
3.1.4. Деалкилирование метилнафталинов в присутствии тетра
лина.
3.1.5. Деалкилирование метилнафталина в присутствии метил
тетралинов.
3.2. Исследование реакций деалкилирования в проточном режи ме.
3.3. Обсуждение результатов исследований.
3.4. Выводы.
4. ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ ТЕХНИЧЕСКОЙ МЕТИЛНАФТАЛИНОВОЙ ФРАКЦИИ ТЯЖЕЛОЙ СМОЛЫ 1 ПИРОЛИЗА
4.1. Деалкилирование технической метилнафталиновой фракции
в импульсном режиме.
4.2 Деалкилирование технической метилнафталиновой фракции
в проточном режиме.
4.3. Выводы.
5. ТЕХНОЛОГИЯ ПЕРЕРАБОТКИ ТЯЖЕЛОЙ СМОЛЫ
ПИРОЛИЗА
5.1. Первичная ректификация тяжелой смолы пиролиза.
5.2 Деалкилирование метилнафталиновой фракции в присутствии донора водорода и выделение нафталина.
5.3. Обоснование технологии переработки тяжелой смолы пиро
5.4 Технология переработки тяжелой смолы пиролиза на уста новке ЭП ОАО Салаватнефтеоргсинтез.
5.5. Техникоэкономические показатели установки по переработ ке тяжелой смолы пиролиза.
5.5.1. Расчет затрат на переработку тяжелой смолы пиролиза.
5.5.2. Расчет товарной продукции.
5.6. Выводы.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ПРИЛОЖЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ


Но следует отметить, что точка начала кипения тяжелых смол пиролиза колеблется от 0 до 0 С. Таблица 1. Элементный состав, масс. Определение индивидуального состава тяжелой смолы пиролиза представляет собой достаточно сложную задачу, ввиду наличия в смоле большого числа высококипящих соединений различного строения с весьма схожими физикохимическими свойствами. ИК, ЯМР и массспектромстрии, газожидкостной хроматографии, хроматомассспектромегрии и других методов. Применяемым для анализа смол методам свойственны определенные ограничения и неточности. В связи с этим литературные данные по составу тяжелой смолы пиролиза нередко оказываются противоречивыми. По данным 4, , во фракции 0 0 С тяжелой смолы пиролиза со средней молекулярной массой 0 было обнаружено более 0 веществ, из которых 6 было идентифицировано. В состав тяжелой смолы пиролиза входят главным образом, алкилбензолы, би и полициклические ароматические углеводороды индан, инден, тетралин, нафталин, дифенил, аценафтен, флоурен, фенантрен, антрацен и их алкил и алкенил производные, а также более конденсированные циклические системы и неперегоняющийся остаток полимерной природы пек. В таблице 1. При переходе от газового сырья к бензину, концентрация основных компонентов тяжелой смолы меняется не значительно. Так, содержание нафталина и его алкилпроизводных в тяжелой смоле находится в пределах ,5 ,0 при пиролизе газообразных углеводородов и при пиролизе бензина. При пиролизе более тяжелого сырья в смоле значительно возрастает содержание метил и димстил производных нафталина. Для примера ниже приведено содержание этих компонентов в тяжелой смоле пиролиза керосиногазойлевой фракции, масс. Нафталин. Метилнафталины. Диметилнафталины. Существующие технологии переработки тяжелых смол пиролизаосновываются на процессах дистилляции, поэтому несомненный интерес представляет распределение основных компонентов тяжелой смолы но отдельным фракциям. Дистилляция таких сложных смесей, каковыми являются тяжелые смолы пиролиза, не позволяет выделить чистые вещества, а лишь концентрирует компоненты и это связано с образованием полиазеотропных смесей. Поэтому в состав узких фракций попадают достаточно значительные количества углеводородов с более высокими и более низкими температурами кипения. Таблица 1. Состав тяжелой смолы пиролиза газообразных углеводородов и бензина прямой перегонки, масс. В таблице 1. ЭЛ0 АО Нижнекамскнефтехим. Таблица 1. Углеводородный состав отдельных фракций тяжелой смолы пиролиза, масс. Состав и свойства тяжелых смол пиролиза углеводородного сырья, рассмотренные выше, предопределяют возможность использования тяжелых смол для получения различных нефтехимических продуктов. На основе тяжелой смолы пиролиза в настоящее время можно получать специальные топлива гидрированием отдельных фракций, эффективные растворители, нефтеполимерные смолы, нефтяной пек, кокс, технический углерод. Кроме этого достаточно высокое содержание нафталина и его алкилпроизводных в тяжелой смоле пиролиза позволяет говорить о целесообразности производства нафталина на базе тяжелой смолы. В связи с сокращением ресурсов малосернистных нефтей, появляется необходимость вовлечения в производство электродного кокса новых сырьевых источников. Исходя из этого их можно рассматривать как один из важных дополнительных источников сырья для получения электродного кокса. При коксовании тяжелых смол пиролиза бензина и газообразных углеводородов, полученных на АО Уфаоргсинтез и АО Салаватнефтеоргсинтез были получены коксы с содержанием серы 0, 0, с достаточно высокими выходами. Использование для коксования смеси тяжелой смолы пиролиза с крекингостатком сернистых нефтей позволяет понизить содержание серы в коксе с 2,3 при коксовании крекингостатков до 1,1 при коксовании смеси смолы пиролиза с крекингостатком в соотношении 3, в результате кокс удовлетворяет требованиям, предъявляемым к коксам для электродной промышленности. В таблице 1. Таблица 1. Выход продуктов коксования тяжелых смол пиролиза различного сырья, масс. С 8,0 . Как видно из таблицы 1.