Алколоиды двух видов рода Veratrum и Petilium raddeanum

• Автор: Нахатов, Иннат
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 123 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

ГЛАВА I. СТЕРОИДНЫЕ АЛКАЛОИДЫ .

1.1. Томатиллщщн

1.2. изосолайлоридин

1.3. Мулдамин

1.4. Верамилин

1.5. Верацинтин

1.6. Верамарин .

1.7. Протовератрин С .

1.8. Алкалоид 5

1.9. Алкалоиды р5 и 6 .
ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ АЛКАЛОИДОВ V ЬОВЕЫАЖГМ
, V I . ,II . .
2.1. Алкалоиды V. i и V. i
2.2. Алкалоиды ii
2.1.1. 2Метилбутирилгермин
2.1.2. Строение и конфигурация вердина
2.2.1. Изодигидроимпериалин.
2.2.2. Строение и конфигурация петизина
2.2.3. Строение петизшшна
2.2.4. Петизидин .
2.2.5. Петизщцшин
ГЛАВА 3. ЗКСНЕРШЛЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


По строению молекулы они относятся к типичным группа соланидина, соласодина, веразина, вералкаглина, веращштина, эдпетилидинина и СнорБгомостероидным группы цевина, иервина и вератрамина алкалоидам 7. Более ранние изучения в области стероидных алкалоидов основаны на химических методах исследования. Типичные стероидные алкалоиды. В результате дегидрирования селеном алкалоиды группы соланидина и соласодина дают углеводород Дильса I и 2этил5метилпиридин П 8,9. При каталитическом гидрировании алкалоиды группы соланидина дают дигидропроизводные 8,,. Восстановление алкалоидов группы соласодина палладием на угле приводит к дигидро, а по Адамсу к тетрагидропроизводным. Алкалоиды группы соланидина и соласодина в спиртовом растворе с дигитонииом образуют труднорастворимый дигитонид, что является характерной реакцией на стерины, у которых в положении С3 присутствует гидроксильная группа в а ориентации. Строение соланидина Ш и соласодина 1У установлено синтезом Уле и Дяекобса . УФ, ПМР и массспектроскопия доказано их строение и конфигурация. В массспектрах алкалоидов группы соланидина Ш наблюдаются основные пики ионов с 2 МСНо, 4, 0 0, 6, 4. При этом в результате разрыва связи образуется ионрадикал а, который перегруппировывается в ионрадикал б. Интенсивный пик иона с 0 образуется из иона б вследствие гомолитического расщепления связи ,, а пик иона с 4 из ионрадикала а по схеме схема I . В массспектрах алкалоидов группы соласодина Ш появляются основные пики ионов с 8 МСН3, 5 МН9О, 5, 8, 4 0. Максимальный пик иона с 4 образуется в результате разрыва связей между с и шг рации водородного атома от , к азоту. Образование иона с 8 объясняется раскрытием кольца тетрагидрофурана с последующим разрывом связи между с7 схема 2 . В ПМРспектрах алкалоидов группы соласодина наблюдаются следующие сигналы трехпротоиные синглеты при 0,1, СН3, 0,0, I83 и дублеты при 0,0, СН3, 0,0, СН3, а также мультиплет при 5, м. Алкалоиды группы веразина обнаружены в растениях рода V , , а также в растениях ii и i . Эти основания встречаются в природных источниках в виде свободных аминоспиртов, глико, эфиро или эфирогликоал
каловдов 7. В основе этой группы алкалоидов лежит , иминохолестановый гетероциклический скелет У. Р ненасыщенный кетон, что указывает на наличие гидроксильной группы при Сд И ДВОЙНОЙ СВЯЗИ при СдСд. Для доказательства строения и конфигурации алкалоидов типа веразина наряну с химическими методами используются и физические методы исследования. Изучение ИК, УФ, массспектров этих алкалоидов и их производных дат ценную информацию о структурном типе и функциональных группах. В ИКспектре алкалоидов группы веразина полоса поглощения при см указывает на присутствие С двойной связи, при см гидроксильных групп, при см шестичленного карбонила. В УФспектрах алкалоидов группы веразина наблюдается максимум при 00 нм 1 2,42,8, характерный для азометинового кольца. В массспектре алкалоидов типа веразина появляются основные пики ионов с ти , 0, III, 5 0, 0, 1, 5, а при наличии 00 в гетероциклической части молекулы присутствует пик иона с тг 0. Максимальный пик иона с тг 5 образуется в результате разрыва СС связи. В качестве примера приводим массспектрометрическую фрагментацию петилина У1, схема 3 . В ПМРспектрах этих алкалоидов наблюдаются синглеты при 0,0, СН3, 0,0, СН3, дублеты при 0,1, СН3, 0,1, СН3 мультиплеты от олефинового протона при 5,5, м. В массспектрах вералк амина и вералпнина фрагмент с тг указывает на присутствие в молекуле Сметилпиперидинового ядра, а появление интенсивного пика иона с тг 4 в массспектре верамина характерно для спиросолановых алкалоидов . В ПМРспектрах этих алкалоидов проявляются сигналы от протонов двух третичных при 0,0, м. СН3, 0,1, м. СН3, и двух вторичных при 0,0, м. СНд, 0,0, м. СН3 карбометильных групп ,. В верацинтине гетероциклическая часть молекулы пятичленная, а в эдпетилидинине сешчленная . Снор Р гомостетэоидные алкалоиды. Ранее для установления структуры Снор Б гомостероидных алкалоидов также, как и других стероидов, были изучены продукты расщепления молекулы.