Определение азотсодержащих органических соединений, в том числе гербицидов, кинетическим методом

• Автор: Буданова, Нина Афанасьевна
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 174 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

1. ВВЕДЕНИЕ
2. Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Спектрофотометрические методы
1.2. Хроматографические методы
1.2.1. Газо-жидкостная хроматография
1.2.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография
1.2.3. Тонкослойная хроматография
1.2.4. Хроматомасс-спектрометрия
1.3. Электрохимические методы
1.4. Люминесцентные методы
1.5. Кинетические методы
3. Глава 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА, ПОСУДА, АППАРАТУРА, МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
2.1. Исходные вещества
2.2. Посуда, аппаратура и методика эксперимента
2.3. Обработка результатов измерений
4. Глава 3. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ РАЗЛИЧНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ НА СКОРОСТЬ КАТАЛИЗИРУЕМОЙ ИОНАМИ МЕТАЛЛА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ ИНДИКАТОРНОЙ РЕАКЦИИ.

3.1. Выбор индикаторной реакции
3.2. Изучение влияния азотсодержащих органических соединений различных классов на скорость катализируемой ионами Си (II) реакции окисления гидрохинона пероксидом водорода
3.3. Исследование характера влияния в широком интервале концентраций азотсодержащих соединений на скорость реакции гидрохинон - Си (II) - перекись водорода в присутствии и в
отсутствие катализатора и предположения о причинах их активирующего или ингибирующего действия
3.3.1. Математическая модель зависимостей скорости индикаторной реакции от концентрации ингибиторов и активаторов
5. Глава 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ КИНЕТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
4.1. Оптимизация условий проведения реакции окисления гидрохинона пероксидом водорода, катализируемой ионами Си (II)
в присутствии азотсодержащих соединений и анализ этих условий для достижения наилучшей точности и воспроизводимости измерений скоростей изучаемых реакций
4.2. Кинетические способы определения гербицидов - производных фенилмочевины, сульфонилмочевины, триазина, тидиазурона, феназона. Определение азотсодержащих гербицидов в питьевой воде
4.3. Кинетические способы определения о-аминофенола, этилен-диамина, этаноламина, триэтаноламина и гидроксиламина. Анализ питьевой воды
4.4. Определение аденина, имидазола, АТФ, адреналина, норсульфазола, сульфадимезина кинетическим методом. Определение
сульфадимезина в питьевой воде
4.4.1. Кинетический способ определения АТФ в варианте тест-метода
6. ВЫВОДЫ
7. ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ.
Разработка способов определения малых количеств азотсодержащих органических соединений — одна из проблем современной аналитической химии. Такие соединения нашли широкое распространение в качестве пестицидов, высокоактивных химических средств защиты растений, промежуточных продуктов в производстве красителей, антиоксидантов, лекарственных средств, биологически активных соединений. Многие азотсодержащие органические соединения являются веществами токсичного действия. При решении различных практических задач требуется определение микроколичеств азотсодержащих органических соединений в поверхностных, подземных и питьевых водах;, почве, пище, полимерах, биомассах, лекарственных препаратах, а также при проведении биохимических и медицинских исследований. При этом чаще всего необходимы недорогие, высокочувствительные, простые и экспрессные методы. Однако, многие из существующих методов определения азотсодержащих органических соединений недостаточно чувствительны и селективны. Напротив, методы с высокой чувствительностью, как правило, длительны и требуют наличия дорогостоящей аппаратуры и высококвалифицированных специалистов, что ограничивает область их применения. В частности, при определении азотсодержащих соединений, в том числе гербицидов, в водах хроматографическими методами достигается высокая селективность, но при этом необходимо проводить предварительное концентрирование из больших проб воды и часто получать производные определяемых соединений, что усложняет анализ и делает его более длительным. В то же время известно, что многие анализируемые образцы воды не содержат определяемых соединений. Вследствие этого возрастает необходимость развития простых и экспрессных скрининговых методов определения азотсодержащих соединений, которые могут быть применены к анализу воды до более детального и длительного анализа. Известно, что целым рядом ценных достоинств обладают кинетические методы (в их каталитическом варианте), которые наряду с простотой аппаратурного оформления (особенно при спектрофотометрическом контроле за скоростью реакции) и низкой стоимостью анализа отличаются экспрессностью и

погрешностей и увеличивается время анализа. К тому же для получения производных необходим специальный, хорошо обученный персонал, особенно в методе ГЖХ и ГЖХ-МС, где превращение в летучие производные часто осуществляют с помощью таких токсичных реагентов, как диазометан, 1МаВН4, НаН. йодистый метил. Недостатком всех хроматографических методов можно считать и частую необходимость применения токсичных растворителей
1.3 Электрохимические методы.
Вольтамперометрия и полярография успешно применяются при определении азотсодержащих органических соединений, электроактивность которых обусловлена наличием определенных функциональных групп, способных окисляться на электродах из углеродных материалов или платины, или восстанавливаться в интервале потенциалов поляризации ртутного электрода. Наиболее часто эти методы используют для определения фармацевтических препаратов, гербицидов, биологически активных соединений. Гораздо реже в аналитической химии азотсодержащих органических соединений применяют потенциометрические методы.
Триазиновые гебициды — атразин, прометрин, симазин — определяли методом дифференциальной импульсной полярографии на фоне 0,05 М раствора КС1, содержащего СН3СО(Жа и НС1, с pH ~ 2,0 [ 68 ]. Градуировочные графики линейны в интервалах 10'7 - 10'6 моль/л. Пределы обнаружения составили

~ 8 10' моль/л — для атразина и симазина и 7 10' моль/л — для прометрина (15 мкг/л).
Гербициды нового класса — производные сульфонилмочевины хлорсульфурон, метсульфуронметил, хлоримуронэтил — определяли методом дифференциальной импульсной полярографии на фоне водно-метанольных растворов (1:1) 0,1 М КС1 с pH 2,5 [ 69 ]. Пределы обнаружения составили 7 нг/мл — для хлорсульфурона и метсульфуронметила и 0,08 мкг/мл — для хлоримуронэтила.
Метод дифференциальной адсорбционной инверсионной вольтамперометрии применяли для определения гербицидов — метамитрона и изометиозина после их