Выделение и химическое строение гликозидов из губок Ulosa sp., Mycale laxissima и голотурий Bohadschia spp. и Pentamera calcigera

• Автор: Антонов, Александр Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 103 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ТРИТЕРПЕНОВЫЕ ГЛИКОЗИДЫ ИЗ МОРСКИХ БЕСПОЗВОНОЧНЫХ

2.1. Гликозиды голотурий.

2.1.1. Структуры гликозидов

2.1.2. Химические свойства гликозидов из голотурий

2.1.3. Таксономическое распределение гликозидов в голотуриях

2.1.4. Биологическая активность гликозидов из голотурий.

2.2. Гликозиды губок

2.2.1. Структуры гликозидов губок.

2.2.2. Таксономическое распределение и биологическая активность.
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.1.
3.1. Гликозиды из губок.
3.1.1. Первая попытка выделения и установления структуры гликозидов из губок
3.1.2. Гликозиды из мадагаскарской губки ЦЬяа Бр
3.1.3. Гликозиды из карибской губки Муса1е 1ах1зхтю.
3.2. Гликозиды голотурий
3.2.1. Гликозиды голотурий рода ВоИасЫла отряда АБр1с1ссЫгопс1а.
3.2.2. Некоторые гликрозиды из голотурий отряда ОепбгосЫгчЯа
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Приборы и материалы
4.2. Биологический материал.
4.3. Стандартные методики.
4.3.1. Моносахаридньгй анализ.
4.3.2. Сольволитическое десульфатирование.
4.3.3. Метилирование по Хакомори
4.3.4. Псриодатное окисление
4.4. Установление строения гликозидов.
4.4.1. Гликозиды из мадагаскарской губки Шобо Бр
4.4.2. Гликозиды из губки МусЫе 1шБтю.
4.4.3. Некоторые гликозиды из голотурий отряда 1Эепс1госЫгоа
5. ВЫВОДЫ
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.
1. ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Автор благодарит сотрудников ТИБОХ ДВО РАН к. Калиновского А. И. за определение и интерпретацию спектров ЯМР, д. Авилова С. А., д. Макарьеву Т. Н., д. Калинина В. И., к. Афиятуллова Ш. Ш. за консультации и помощь в выполнении некоторых химических экспериментов, П. С. Дмитренка за определение массспектров, д. Колтуна В. М. Зоологический институт РАН, г. СанктПетербург и В. Левина . ТИБОХ и к. Смирнова А. И. Зоологический институт РАН, г. СанктПетербург за определение видовой принадлежности изученных голотурий. ТСХ тонкослойная хромато1рафия на пластинках с закрепленным слоем. Оверхаузера ЯЭО и обмена. Тритерленовые гликозиды, часто называемые гакже тритерпеновыми сапонинами, широко распространены в высших наземных растениях, где обычно являются активными компонентами экстрактов и отваров, используемых в медицине например, из знаменитого женьшеня. Хотя эти соединения известны с начала го века, их изучение продолжается до сих пор. Только во второй половине го столетия аналогичные, хотя и сильно отличающиеся по строению природные соединения были обнаружены в одном из классов иглокожих, а именно в голотуриях тип ЕсЫподегпШа, класс Но1о1Ьш1о1еа. Недавно тритерленовые и родственные им стероидные гликозиды обнаружили в некоторых видах губок тип РопГсга. В настоящем обзоре дана краткая информация о структурах, распространении и свойствах гликозидов из голотурий и губок, поскольку мы изучали природные соединения из представителей именно этих двух таксонов. В той части обзора, который касается гликозидов голотурий, мы решили ограничить свое внимание преимущественно веществами, выделенными из животных отряда А5р11осЫгоа т. Но1оипсм1еа мы работали мало. Морские беспозвоночные, принадлежащие к классу НокйЬигЫска, являются широко распространенными, а иногда и количественно преобладающими морскими бентосными видами. Около видов этих животных добывается в странах Дальнего Востока и ЮгоВосточной Азии как промысловые, а приписываемые им целебные свойства привлекают к ним значительное внимание химиков и фармакологов. Ранее было известно, что многие виды голотурий, включая съедобные, содержат токсины гликозидной природы, удаляемые из тканей этих животных многократной экстракцией горячей водой работы японского ученого Яманучи и американских ученых Нигрелли, Соботки и сотрудников. В России изучение физиологически активных веществ из голотурий было начато в Тихоокеанском институте биоорганической химии ТИЬОХ ДВО РАН в конце шестидесятых годов. ПО соединений. На первом этапе изучения этих веществ исследовались только голотурии из отряда АБрс1оспго1а, обитающие главным образом на мелководье морей тропической и субтропической зоны, и были установлены первые полные структуры гликозидов из голотурий и структуры артефакгных генинов, образующихся в результате кислотного гидролиза последних. Эти результаты обсуждены в обзорных статьях Бернэла и АпСаймана,6 Хабермеля и Крэбса,7 Стоника и др. Елякова и Стоника. Установлено, что они являются производными гак называемого голостанола 2 гипотетического соединения, которое Хабермель и Фольквейн предложили использовать для того, чтобы на его основе именовать все соединения этой серии. Голостановые гликозиды имеют биогенетически родственные ланостерину 1 агликоны с характерным лактонным циклом. Типичными для гликозидов ас п и дох ироти дн ых голотурий из семейства Но1оишгпс1ае являются так называемые голотурины А и В с общими формулами 3 и 4, которые найдены во многих видах, принадлежащих к родам НоШЬигш, АсИпоруа и РеагяопмИипа. Каждый из этих голотурино в представляет собой группу родственных друг другу соединений, различающихся строением боковых цепей. Все они были выделены в индивидуальном состоянии и структурно изучены. И голотурины группы А, и голотурины группы В имеют общий план строения и тесно связаны друг с другом бищенети чески. Часто этим голотуринам сопутствуют их биосинтетические предшественники соответствующие дегидроксипроизводныс. Многие виды из голотурий семейства Но1оштс1ае накапливают подобные соединения.