Тритерпеновые гликозиды голотурий семейств Holothuriidae, Stichopodidae, Synallactidae и Cucumariidae

• Автор: Сильченко, Александра Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 171 с.

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ТРИТЕРПЕНОВЫЕ ГЛИКОЗИДЫ ГОЛОТУРИЙ И ИХ ТАКСОНОМИЧЕСКОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ

2.1. Введение

2.2. Структуры и таксономическая специфичность гликозидов голотурий

отряда iii.

2.2.1. Гликозиды голотурий семейства ii

Голотурины

Бохадшиозиды.

Голотуринозиды.

2.2.2. Гликозиды голотурий семейства ii

Теленотозиды и стихопозиды.
Голотоксины
2.3. Структуры тритерпеновых гликозидов голотурий
отряда ii.
2.3.1. Гликозиды голотурий семейства ii.
л Подсемейство ii
Подсемейство ii.
, Подсемейство iii.
2.3.2. Гликозиды голотурий семейства i.
2.3.3. Гликозиды голотурий семейства i.
Подсемейство i.
Подсемейство i
2.3.4. Гликозиды голотурий семейства i.
2.4. Гликозиды голотурий химически малоисследованных групп
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Гликозиды голотурий отряда iii.
3.1.1. Гликозиды средиземноморских голотурий рода семейства ii
3.1.2. Гликозиды голотурии i i
семейства ii
3.1.3. Гликозиды голотурий семейства i.
Гликозиды голотурии i
Гликозиды голотурии i
3.1.4. Тритсрпсновые гликозиды и филогения отряда iii
3.2. Гликозиды голотурий семейства ii
отряда ii
3.2.1. Введение.
3.2.2. Гликозиды голотурии i
Моносульфатированные фрондозиды группы А2
Трисульфатированные фрондозиды.
Дисульфатированные фрондозиды.
Количественное содержание групп гликозидов в некоторых частях
тела голотурии i .
3.2.3. Гликозиды голотурии i i.
3.2.4. Физиологическая активность гликозидов i .
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
4.1. Приборы и материалы
4.2. Биологический материал.
4.3. Стандартные методики.
4.3.1. Моносахаридиый анализ
4.3.2. Сольволитическое десульфатирование.
4.3.3. Периодатное окисление
4.4. Установление строения гликозидов.
4.4.1. Гликозиды голотурии i .
4.4.2. Гликозиды голотурии i
4.4.3. Гликозиды голотурии i ii.
4.4.4. Гликозиды голотурии i i.
4.4.5. Гликозиды голотурии i
4.4.6. Гликозиды голотурии i
9 4.4.7. Гликозиды голотурии i .
4.4.8. Гликозиды голотурии i i.
5. ВЫВОДЫ
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.
1. ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Последняя наряду с голотурином В 5 содержала новый минорный голотурии группы В дегидроэхинозид В 5а, отличающийся от 5 только строением боковой цепи . В составе гликозидной фракции А. Бш не было обнаружено голотурииов группы В, но имелись голотурины группы А . II. Ио1а группой Китагавы в году , . Структуру агликона устанавливали по данным ЯМР, а углеводной цепи по данным метилирования, моносахаридного анализа и ферментолиза. Позднее голотурии А 6 был выделен в нашем институте из голотурий Н. Бциатсга , Н. И. г1яеа . Кроме тою, из голотурий . II. И. ахю1оа, голотурии Л был выделен японскими исследователями , а из голотурии II. Двумя новыми структурными вариантами голотуринов группы А были голотурии А 7 и голотурии А2 8, выделенные из спиртовых экстрактов . Цог апа , , и Н. Голотурии Л2 8 был идентифицирован также в гликозидной фракции И. ЛиНя и есйпНез где он был назван эхинозидом А , . Этот же гликозид 8 в виде дссульфатированного производного был выделен из гликозидных фракций голотурий . Ьа, Н. I и . Шга . Из голотурии А. А 6 был выделен гликозид 9, названный дегидроэхинозидом А, отличающийся от голотурина А2 наличием двойной связи в боковой цепи агликоиа . Из голотурии А. Шапа соединение 9 было выделено в виде дссульфатированного производного . Работа французских ученых по гликозидам голотурии А. Л голотурину А2 8, гидроксиэхинозид А голотурину А 7, дсгидроэхинозид А 9. А также выделены новые соединения гидроксидегидроэхинозид А , ацетоксиэхинозид А , 5гидроксидсгидроэхинозид А , гидроксидегидроэхинозид А . Голотурины групп А и В тесно связаны друг с другом биогенетически и часто этим соединениям сопутствуют их биосинтетические предшественники адсгилроксипроизводные. Группа Китагавы выделила серию таких гликозидов из голотурии i vix. Соединения, названные нервикозидами А , В и С , удалось выделить только после десульфатирования исходной суммы . Голотурины группы А были выделены также из голотурии i i, хотя все изученные к тому моменту голотурии рода i содержали другую группу тритерпсновых гликозидов, отличающихся от голотуринов и называемых бохадшиозидами. Кроме того, i i, собранная в различных местах, в качестве основных компонентов гликозидной фракции накапливала разные голотурины группы А. Так, из собранной на Мальдивских островах В. А2 8 , а из сборов у берегов Северного Вьетнама голотурии А 6 . После тщательного сравнительного анализа морфологических признаков i i и других голотурий рода i, проведенного после изучения тритерпсновых гликозидов данной голотурии, ее таксономический статус был пересмотрен. В настоящее время голотурию i i относят ко вновь описанному роду i vi . Для всех изученных представителей разных видов рода i характерны тритерпсновые гликозиды, бивитгозиды, которые затем было предложено называть бохадшиозидами по названию рода голотурий, хемотаксономическим признаком которого они являются. Бохадшиозиды имеют голостаиовые а гл и коны с аокси9 сновым фрагментом, но в отличие от голотуринов не содержат аоксигруппы. Первым изученным представителем рода ВоИссИш была голотурия В. Ьтиша, из которой группой Китагавы была выделена серия гликозидов, получивших названия бивитгозидов А , В , С и О ,. Структуры бивиттозидов были установлены с помощью данных ЯМР, а также при изучении продуктов химических модификаций и ферментолиза природных гликозидов. Бивиттозид А несульфатированный биозид и бивиттозид В несульфатированный тетраозид имеют одинаковые агликоны, содержащие аокси9еновый фрагмент и насыщенную боковую цепь. Бивиттозид В имеет разветвленную углеводную цепь, в отличие от линейных тетрасахаридных цепей голотуринов группы А. Бивиттозид О бохадшиозид А представляет собой несульфатированный гсксаозид, с таким же агликоном, как у гликозидов и . Он идентифицирован в качестве основного компонента гликозидных фракций ВоИассЫа ЬтИШа , , Вмиз , , , В. В.уШепзЬ, В. Бивиттозид С бохадшиозид В , являющийся дезоксипроизводным гликозида , был идентифицирован в качестве минорного компонента гликозидных фракций ВоИассЫа ЬмШаШ , , В. В. тагтога1а, ВМНеюЬ, В.