Синтез и исследование винил(фенил)олигосилоксанов различной природы и полиметаллхелатоорганосилоксанов на их основе

• Автор: Старостина, Светлана Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.08, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 95 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Литературный обзор

1. Методы получения силоксановых полимеров, содержащих метаплхелатные группы

1.1. Реакции сульфенилхлоридов рдикетонатов металлов с непредельными силанами

1.2. Реакции сульфенилхлоридов рдикетонатов металлов с непредельными силоксанами

2. Получение силоксанов

2.1. Гидролиз замещенных эфиров,

ортокремниевой кислоты

2.2.Получение силоксанов реакцией обмена между натровыми солями органилсилантриола и хлорсиланами

2.2.1. Синтез и некоторые свойства натровых солей органилсилантриола

3. Некоторые методы исследования структуры полимеров

3.1. Метод позитронной аннигиляционной спектроскопии
3.2. Закономерности в рассеянии рентгеновских лучей аморфными полимерами
3.3. Изучение структуры полиорганосилоксанов.
Обсуждение результатов
1. Синтез и исследование кремнийорганических соединений с заранее заданным соотношением органических радикалов, полученных реакцией гидролитической поликонденсации
2. Синтез и исследование кремнийорганических соединений с заранее заданным соотношением органических радикалов, полученных реакцией обменного разложения
3. Получение мономерных кремнийорганических соединений, содержащих винильные группы
Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы


Показана возможность, модификации поверхности силикагеля мономерными хелатосодержащими производными алкоксисилоксанов. Объм и структура работы. Диссертация изложена на страницах машинописного текста и состоит из введения,, трх глав, выводов, библиографического списка цитируемой литературы. Работа содержит 6 рисунков и таблиц. В главе Литературный обзор, состоящей из трх параграфов представлены литературные данные о методах получения непредельных силоксанов и силоксановых полимеров, содержащих металлхелатные группы, а так же данные о некоторых методах исследования структуры полимеров. В главе Обсуждение результатов рассмотрены результаты исследования. Они изложены в трх частях. Часть 1 Исследование кремнийорганических соединений с заранее заданным соотношением органических радикалов, полученных реакцией гидролитической поли конденсации. В ней приведены данные исследования олигосилоксанов, полученных реакцией гидролитической поликонденсации, методами РСтА, позитронной диагностики, абсорбции органических растворителей. Проведено сопоставление различных методов исследования Показано, что при определнном соотношении винил и фенилсодержащих силоксановых фрагментов наблюдаются структурные неоднородности полимерной цепи олигомеров В полиметаллхелатоорганосилоксанах,. В части 2 Исследование кремнийорганических соединений с заранее заданным соотношением органических радикалов, полученных реакцией обменного разложения, приведены. Описаны способы получения олигомеров. На основе олигомеров, полученных реакцией обменного разложения при присоединении сульфенхлоридов рдикетонатов хрома III, кобальта III, алюминия Ш, синтезированы полиметаллхелатоорганосилоксаны. Данными ИКспектроскопии и результатами элементного анализа показано, что в случае использования мононатровых солей фенилсилантриола образуются более рыхлые структуры и наблюдается захват молекул растворителя при росте пространственной полимерной сетки. Рдикетонатов хрома III, кобальта III, алюминия Ш к вннилтриэтокси и винилтрибутоксисиланам. Показано, что алкоксисодержащие кремнийорганические металлхелаты гидролизуются быстрее, чем исходные винилтриалкоксисиланы. Природа металла в хелатном цикле и органический радикал оказывают значительное влияние на скорость гидролитической поликонденсации, которая уменьшается в ряду Сг А1 Со. Полученные хелаты металлов были использованы для химической модификации поверхности силикагеля. В главе Экспериментальная часть изложены методики синтезов, а так же методы анализа соединений, описываемых в работе. VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии, Москва, г. Синтез, реакционная способность и применение кремнийсодержащих полиметаллхелатов всероссийской конференция Кремнийорганические соединения синтез, свойства, применение. Москва, г. Синтез и исследование полиметаллхелатоорганосилоксанов на основе непредельных кремнийорганических соединений. Химия и химическое образование, Владивосток г. XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Ростов, г. Позитронная спектроскопия Рдикетонатов металлов, Полимерные кремнийсодержащие ацетилацетонаты металлов, Химия узамещнных Рдикетонатов металлов 4м Международном симпозиуме по химии и применению фосфор, сера и кремнийорганических соединений Петербургские встречи, СанктПетербург г. Синтез непредельных кремнийорганических соединений. Методы получения силоксановых полимеров, содержащих металлхелатные группы. Реакции, судьфенилхлоридов, рдикстонатов металлов, с непредельными силанами. Реакция присоединения к винилтрихлорсилана к сульфенхлоридов рацетилацетонатов металлов приводит к образованию смеси продуктов. Выход продуктов реакции уменьшается в ряду хромШ, алюминийШ, кобальтШ. Но распространение этой реакции, на полимерные непредельные, силоксаны и непредельные силаны,. Особенности взаимодействия непредельных кремнийорганичсских соединений с сульфенхлоридами рацетилацетонатов издали на модельных реакциях с триметилсилильными производными. Для комплекса алюминия III соотношение изомеров АВ составляет 13, а. МАсАс8С13 ЗСН2СН8С МАсАс8С2Н3СО, 3
Схема 3.