Полимераналогичные превращения полиакролеина и полиакриловой кислоты

• Автор: Хабибулина, Альфия Галимулловна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 125 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1.
ГЛАВА 2.

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ОКСИМСОДЕРЖАИ ИХ ПОЛИМЕРОВ И ПОЛИАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Литературный обзор

1.1 Модификация полиакролеинов

1.1.1. Синтез, строение, свойства и реакции высокомолекулярных оксимов

1.1.1.1. Оксимирование карбонилсодсржащих

полимеров

1.1.1.2. Полимеризация непредельных оксимов

1.1.1.3. Модификация полноксимов
1.1.1.4. Практическое применение полимерных
оксимов
1.1.2. Модификация полиакриловой кислоты
1.1.2.1. Синтез, свойства и биологическая
активность полиакриловой кислоты
1.1.2.2. Соли полиакриловой кислоты с металлами
и органическими основаниями
СИНТЕЗ, МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИАКРО
ЛЕИНОКСИМОВ
Обсуждение результатов
2.1. Оксимирование полиакролеина
2.1.1. Химические и физикохимические свой
ства, строение полиакролеиноксимов
2.1.2. Кислотноосновные свойства полиакро
лсиноксимов
ГЛАВА 3.
2.1.3. Исследование строения полиакролеин
оксимов методом ЭПР
2.2. Химическая модификация полиакролеин оксимов
2.2.1. Исследование гидролиза полиакролсин
2.2.2. Взаимодействие полиакролеинокси.ма с
эпихлоргидрином
2.2.3. Синтез фосфатов полиакролеиноксима
2.3 Свойства и практическое использование
полиакролеиноксямов
2.3.1. Исследование термоокислительной
деструкции полиакролеиноксимов
2.3.2 Использование полиакролеиноксимов в
качестве смазочноохлаждающей жидкости
2.3.3. Применение полиакролеиноксимов в качестве сорбентов
2.3.3.1. Полнакролеиноксимы сорбенты тяжлых
металлов
2.3.3.2. Полнакролеиноксимы для извлечения циа
нидов из щелочных растворов
2.3.4. Свойства фосфорсодержащих полиакро
леиноксимов
МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ обсуждение результатов
3.1. Синтез и свойства серебряных солей
полиакриловой кислоты
ГЛАВА 4.
4.1.1.
4.2.
4.4.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Получены фосфорсодержащие полнакролеиноксимы трудновоспламеляемые, самозатухающие полимеры. Предложено их использование в качестве покрытий деревянных поверхностей, композитов огнестойких конструкционных материалов. ПАК с анестетиком, одновременно обладающий обезболивающим и гемостатическим эффектом. Результаты проведнных исследовании обсуждаются в главе 2 и 3 диссертации. Глава 1 является обзором литературы, посвященным синтезу и свойствам оксимсодержащих полимеров, а также биологически активным производным ПАК и медицинским материалам на их основе. По теме диссертации опубликовано 8 статей, 6 тезисов докладов, получено два авторских свидетельств СССР и два патента РФ. Основные результаты работы представлены на Всесоюзной коференции молодых учных Современные проблемы органического синтеза Иркутск, г. Гой Всесоюзной конференции молодых учных химиков Донецк, г. Всесоюзной конференции Радикальная полимеризация Горький, г. Всесоюзной конференции молодых учных Москва, г. Объединнной научной сессии РАН и РАМН Новые технологии в медицине Новосибирск, г. Всероссийской конференции Современные проблемы химии высокомолекулярных соединений высокоэффективные и экологически безопасные процессы синтеза природных и синтетических материалов на их основе УланУдэ, г. Диссертация изложена на 5 страницах машинописного текста, включая таблиц, рисунков и список литературы из 6 наименований. Работа выполнена в соответствии с планом НИР Иркутского института химии СО РАН но темам Синтез и исследования полимерных материалов с комплексом технически ценных свойств номер государственной регистрации 0 и Модификация полиакриловой кислоты и е солей низко и высокомолекулярными соединениями номер государственной регистрации 1. Химическая модификация различных классов полимеров, иными словами полимераналогичные превращения полимеров с реакционноспособными функциональными группами, является одним из основных способов получения новых высокомолекулярных соединений. Достаточно сказать, что методом химической модификации в промышленности из иоливинилацетата производится поливиниловый спирт, который кроме непосредственного использования является исходным соединением для получения поливинилацеталей. Из полимеров и сополимеров стирола с помощью полимераналогичных превращений получают самые разнообразные катиониты. Перечень можно продолжать, но эта часть химии полимеров достаточно полно представлена в монографии М. Фсдке 3. Создание новых классов полимеров путм химической модификации известных макромолекул открывает широкие возможности для направленного синтеза новых материалов. Используемые в настоящей работе акриловые полимеры, полученные на основе акролеина акрилальдегида и его окисленной формы акриловой кислоты 4. В результате этого могут быть получены соединения с технически ценными свойствами и биологической активностью. Кроме того, эти полимеры являются удобной матрицей для введения биологически активных низкомолекулярных соединении с целью получения лекарственных препаратов. В предлагаемом литературном обзоре мы обобщили сведения по относительно малоизученным полимераналогичным превращениям полиоксимов, то есть полимеров, содержащих в каждом элементарном звене оксимную группу. Интерес к полимерным оксимам объясняется высокой реакционной способностью оксимных групп, открывающей широкие возможности синтеза новых ценных продуктов. Макромолекулы полимера акролеина, полученные в присугсгвии радикальных инициаторов или окислительновосстановительных систем построены в основном из звеньев I с последующей циклизацией альдегидных групп и образованием звеньев П. Возникновение межмолекулярных эфирных связей приводит к неплавким и нерастворимым сетчатым структурам. При разрыве этих связей полимер превращается в плавкий и растворимый продукт. Включенные в макромолекулы этих полнакролеинов звенья III состаапяют от до мае 57. СНгСН
н
Наличие в полиакролеине альдегидных групп определяет его способносгь вступать в многочисленные химические реакции, образуя разнообразные производные 8.