Полимеры с бихинолиловыми звеньями в основной цепи и металл-полимерные комплексы на их основе

• Автор: Подешво, Ирина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 155 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Место комплексных соединений среди неорганических

веществ, характер химической связи, строение

1.2. Комплексные соединения с органическими лигандами

1.2.1. Соединения, координированные через кислород.

Ф 1.2.2. Комплексные соединения с органическими лигандами,

координированными через атомы азота или азота и кислорода.

1.3. Металлполимерные комплексы МПК.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Полибензоксазиноны ПБОЗ, полибензоксазинонимиды ПБОИ и их форполимеры полимерные лиганды для
Ф синтеза металлполимерных комплексов
2.2. Синтез и свойства металлполимерного комплекса на основе
2.3. Синтез и свойства металлполимерного комплекса на
основе II.
2.4. Электрохимические свойства комплексов II
2.5. Особенности термического поведения металл
полимерных комплексов на основе I и II
2.6. Оптические и электрические свойства металл
полимерного комплекса на основе III.
2.7. Диффузионные мембраны на основе синтезированных
полимеров
2.7.1. Первапорационные мембраны.
2.7.1.1. Разделение водноорганичсских смесей на композитных мембранах типа ПАКПФО
2.7.1.2. Разделение водноорганических смесей на
гомогенных мембранах.
2.7.1.3. Разделение смеси ЭАвода на композитных мембранах
2.7.1.4. Разделение смеси этанолвода на композитной мембране
ПАК1ПФО
2.7.1.5. Разделение смеси метанолциклогексан на
композитной мембране ПАК1ПФО.
2.7.2. Газоразделительные мембраны.
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Реагенты и растворители.
3.2. Синтез исходных веществ.
3.2.1. Синтез дихлорангидридов.
3.2.1.1. Синтез дихл оран гидрида 2,2бихинолил4,4дикарбоновой кислоты
3.2.1.2. Синтез дихлорангидрида Н,Кдифенилоксидбистримеллитимидокислоты.
3.2.2. Синтез КиЬРу2С
3.3. Синтез полиамидокислот ПАК
3.4. Синтез металлполимерных комплексов.
3.4.1. Синтез металлполимерных комплексов на основе Си1
иТЬ
3.4.2. Синтез металлполимерных комплексов с КиЬРу2С2.
3.5. Синтез полибснзоксазинонимидов
3.6. Синтез модельных соединений.
3.6.1. Синтез КиЬРу2Ь3С.
3.6.2. Синтез КиЬРу2ЬдС2
3.6.3. Синтез КиЬРу2Ь5РР62
3.6.4. Синтез КиЬРу2ЬСАСЮ42.
3.7. Физические методы исследования синтезированных полимеров
3.7.1. Механические испытания пленок
3.7.2. Измерения фотофизических характеристик.
3.7.3. Массспектрометрический термический анализ.
3.7.4. Электрофизические характеристики.
3.8. Спектральные исследования
3.9. Электрохимические измерения
3 Исследование первапорационных и газоразделитсльных характеристик
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Цель работы состояла в разработке оптимальных методов синтеза полимерных лигандов с бихинолиловыми звеньями, новых полибензоксазинонов и полибензоксазинонимидов и их форполимеров со звеньями 2,2бихинолила в основной цепи получении на их основе металлполимерных комплексов с солями металлов Си1, Ки и ТЬШ исследовании их стороения и деформационнопрочностных, термических, оптических, электрофизических, электрохимических и транспортных мембранных свойств. Научная новизна работы состояла в том, что впервые осуществлен синтез новых бихинолилсодержащих полимеров полибензоксазинонов и полибензоксазинонимидов. Си1, ЯиП и ТЬШ, и выявлены основные факторы, влияющие на комплексообразование. Впервые исследовано влияние природы переходных металлов и архитектуры комплексных центров на механические, термические, оптические, электрохимические и транспортные свойства металлполимерных комплексов. Проведено сравнение окислительновосстановительных потенциалов рутениевых комплексов, находящихся в мономерах и включенных в цепи полимеров. Показано сенсибилизирующее влияние фуллерена на фотопроводимость металлполимерных комплексов на Си1 и иП. Впервые изготовлены и исследованы диффузионные мембраны на основе металлполимерных комплексов. Обнаружен эффект значительного увеличения селективности металлполимерных комплексов при газоразделении. Практическое значение работы состоит в том, разработаны новые термостойкие и гидролитически стабильные полимерылиганды и металлполимерные комплексы на их основе, сочетающие высокий уровень термических и фотофизических свойств, а также прочностных и транспортных свойств. Полученные полимеры перспективны для использования в качестве оптических сред в лазерных технологиях, могут быть использованы для модификации поверхности углеродных электродов в устройствах электрохимического окисления органических соединений, а также для получения материалов для газоразделительных и первапорационных мембранных технологий. ТЬ3. Гос. Гос. Гос. Президента РФ по государственной поддержке ведущих научных школ РФ 7 гг. НШ3 гг. РФФИ Лг2 1 Синтез и фотофизические свойства полимернометаллических комплексов региональных грантов СПбНЦ РАН Металлполимерные комплексы и люминесцентные материалы на их основе г. Комплексы полимеров с солями редкоземельных металлов оптические и электрические свойства г. Синтез и фотофизические свойства металлполимерных комплексов на основе полимеров с лигандами в боковой цепи г. Казань, , IX Всероссийской конференции Структура и динамика молекулярных систем Уфа, Казань, Ii i i i i i, , международной конференции Аморфные и микрокристаллические полупроводники СанктПетербург, , 4 Ii i ii i i, , X Всероссийской конференции Структура и динамика молекулярных систем Казань, Москва, , I Ii i x , , а также на конкурсах молодых ученых ИВС РАН и мэрии СанктПетербурга. Личный вклад автора состоял в выполнении синтеза мономеров и полимеров, получении метаплполимерных комплексов, участии в изучении их свойств, анализе и обсуждении результатов. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы. Работа изложена на 5 страницах, содержит 8 таблиц, рисунка, список литературы включает 8 источников. Автор выражает признательность своему научному руководителю д. В.В. Кудрявцеву, а также благодарит за сотрудничество при выполнении работы к. М.Я. Гойхмана. Автор благодарит д. А.В. Якиманского за полезную дискуссию в ходе работы. Автор выражает благодарность д. М.Г. Краковяку за внимание к работе, д. Е.В. Ануфриеву, к. Т.Н. Некрасову, к. Т.Д. Ананьеву за помощь при проведении спектральных исследований, д. I. Александрову и д. Э.А. Лебедева ФТИ им. А.Ф. Иоффе за проведение электрофизических исследований, к. И.В. Гофмана и к. А.О. РАН за помощь в определении деформационнопрочностных и термических характеристик, к. Г.А. Полоцкую за сотрудничество при выполнении работ по исследованию транспортных свойств полимеров, а также и д. Т.В. Магдесиеву МГУ им. М.В. Ломоносова за помощь при проведении электрохимических исследований.