Модификация эпоксиаминных и уретановых композиций гидрокси(амино)алкиламидами амино(нитро)бензойных кислот

• Автор: Васильев, Эдуард Пименович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Чебоксары
• Количество страниц: 164 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Эпоксидные и полиуретановые композиции.

1.2. Формирование структуры реакционноспособных олигомеров

1.2.1. Общие представления о структуре и свойствах олигомеров

1.2.2. Модификация изоцианатных олигомеров

1.2.3. Модификация эпоксиаминных систем.

1.3. Гидрокси и аминоалкиламиды эфиры

аминонитробензойных кислот

1.3.1. Методы получения Ыгидроксиамино алкиламидов эфиров аминонитробензойных

1.3.2. Свойства и применение Игидроксиаминоалкиламидов эфиров аминонитро
бензойных кислот
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Характеристики исходных соединений и методы
их очистки
2.2. Методы синтеза гидроксиаминоалкиламидов, эфиров аминонитробензойных кислот и их
полупродуктов.
2.2.1. Получение амидов 3 и 4 нитробензойных кислот.
2.2.2. Синтез 3 и 4нитробензоатов
Н,Мди2гидроксиэтиламмония
2.2.3. Восстановление амидов нитробензойных кислот
2.3. Приготовление растворов полиэтиленполиамина
и эпоксиаминных композиций
2.3.1. Приготовление растворов модификаторов в полиэтиленполиамине.
2.3.2. Получение эпоксидных композиций
2.4. Методики синтеза полиамидоуретанмочевин
2.4.1. Синтез форполимера олигоуретандиизоцианата
2.4.2. Синтез псевдофорполимера.
2.4.3. Получение полимеров в растворе.
2.4.4. Получение полимеров по псевдофорполимерной технологии
2.5. Методы исследования
Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Синтез и свойства Мгидроксиаминоалкиламидов нитробензойных кислот.
3.1.1. ЧГидроксиаминоалкиламиды
нитробензойных кислот.
3.1.2. идроксиаминоалкиламиды
аминобензойных кислот.
3.2. Модификация эпоксиаминных композиций амидами аминонитробензойных кислот
3.2.1. Свойства модифицированных эпоксиаминных композиций
3.2.2. Структурнохимические закономерности модификации при отверждении ЭК и их взаимосвязь
с макросвойствами ОЭК
3.2.3. Изучение свойств системы полиэтиленполиамин амиды аминонитробензойных кислот.
3.3. Полиамидоуретанмочевины.
3.3.1. Синтез и свойства полиамидоуретанмочевин
3.3.2. Исследование параметров сетки сшитых полиуретанов.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


По теме диссертации опубликованы 4 статьи, 6 тезисов докладов. Структура и объем работы. Диссертация включает введение, литературный обзор, экспериментальную часть, обсуждение результатов. Приведены заключение, выводы и список цитированной литературы. Во введении да но обоснование темы, ее научная новизна и практическая ценность, сформулированы цели и задачи исследования. В литературном обзоре приведены современные представления о структурообразовании реакционноспособных олигомеров, в частности изоцианатных и эпоксидных олигомеров, рассмотрены методы регулирования свойств полимеров на их основе. Представлены имеющиеся данные по синтезу и химическим свойствам амидов эфиров АНБК. В третьей главе представлены результаты работы и проведено их обсуждение. В приложении приведены структурные формулы синтезированных соединений. В диссертации обобщены исследования автора по рассмотренной проблеме, опубликованные в годах. Глава 1. ЛИТЕРАТУРНАЯ ЧАСТЬ 1. Эпоксидные и полиуретановые КОМПОЗИЦИИ являются одними из широко исследуемых классов полимеров. Это связано с тем, что эпоксидные полимеры обладают таким комплексом свойств адгезионных, механических, электрических и др. Благодаря этому, эпоксидные смолы заняли важное место в ряду промышленных полимерных материалов. Это относится не только к объему их производства, сколько к их роли, так как в ряде случаев эпоксидные смолы используют для создания наиболее ответственных изделий. Кроме того, полимеры на их основе обычно служат моделями для изучения наиболее характерных свойств сетчатых полимеров. Еще один из рассматриваемых в данной работе классов полимеров ПУ. На их основе изготавливают эластичные, полужесткие и жесткие материалы. К тому же они перерабатываются практически всеми существующими технологическими методами экструзией, прессованием, литьем, запивкой и т. Поэтому большое внимание уделяется исследованию физикомеханических свойств указанных классов полимеров. Общим свойством эпоксидных и уретановых полимеров является возможность в широких пределах варьировать их физикомеханическими свойствами. Для этого обычно используют следующие методы варьирование природой компонентов, подбор режима отверждения, применение различных технологий получения, введение в реакционную систему наполнителей, катализаторов и других добавок. Рассмотрим вкратце эти методы. Известно, что во многом технологические свойства полимерных композиций определяются химической природой и строением отвердителей. Например, ЭК, полученные с помощью алифатических полиаминов, отличаются высокой адгезионной способностью, механической прочностью, стойкостью к воздействию растворов солей и щелочей. Однако кислотостойкость и стойкость ко многим органическим растворителям таких композиций не очень высока . Кроме того, в этом случае происходит саморазогрев, что в сочетании с низкой теплопроводностью затрудняет получение крупногабаритных изделий с заданными свойствами. Замена алифатических полиаминов на ароматические, обуславливает меньшую реакционную способность, связанную с меньшей нуклеофильностью атомов азота в них . Кроме того, определенные структурные изменения происходят при увеличении молекулярной массы олигомеров. Введение заместителей в фенильные ядра эпоксидного олигомера, с одной стороны, повышает жесткость цепи за счет увеличения ее объема и стерического торможения. С другой стороны, громоздкие заместители разрыхляют молекулярную упаковку и тем самым ослабляют межмолекулярные взаимодействия. Для синтеза ПУ трехмерного строения используются полифункциональные соединения, содержащие несколько гидрокси и аминогрупп например, глицерин, пентаэритрит, диэтаноламин. Эти соединения одновременно выполняют роль удлинителей цепи и сшивающих агентов. Кроме того, возможно использование полифункциональных соединений, в структуре которых, наряду с реакционноспособными группами, присутствуют, например, амидные и мочевинные группы . Таким образом ПУ являются соединениями, в цепи которых имеются не только уретановые, но и другие функциональные группы.