Контролируемая радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии источников стабильных радикалов

• Автор: Семенычева, Людмила Леонидовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 268 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНОЕ ВВЕДЕНИЕ

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛОВЫХ

МОНОМЕРОВ С УЧАСТИЕМ РЕГУЛЯТОРОВ ФОРМИРОВАНИЯ

ПОЛИМЕРНОЙ ЦЕПИ

1Л. Способы проведения полимеризации с равномерной скоростью путем варьирования инициаторами и передатчиками цепи

1.2. Комплексно-радикальная полимеризация виниловых мономеров

1.3. Псевдоживая радикальная полимеризация

1.3.1 Контролируемая радикальная полимеризация по механизму обратимой передачи цепи
1.3.2. Винильная полимеризация с переносом атома в присутствии металлоорганических соединений
1.3.3. Радикальная полимеризация по механизму обратимого ингибирования
1.3.ЗЛ.Инифертеры как инициаторы-регуляторы полимеризации
1.3.3.2.Псевдоживая полимеризация с участием нитроксильных радикалов
1.3.3.3.Радикальная полимеризация с участием металлоорганических комплексов
в условиях обратимого ингибирования

ГЛАВА II. КОНТРОЛИРУЕМЫЙ СИНТЕЗ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ В ПРИСУТСТВИИ ДОБАВОК, ОБРАЗУЮЩИХ СТАБИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ В ПОЛИМЕРИЗУЮЩЕЙСЯ МАССЕ
2.1. Радикальная полимеризация в присутствии источников стабильных нитроксильных радикалов
2.1.1. Полимеризация стирола в присутствии источников стабильных нитроксильных радикалов
- спиновых ловушек
2.1.2. Синтез полиметилметакрилата в присутствии спиновых ловушек
2.1.3 Радикальная полимеризация винилхлорида
в присутствии С-фенил-М-трет.бутилнитрона и 2-метил-2-нитрозопропана
2.1.4. Синтез пост- и блоксополимеров полистирола, полученного в присутствии С-фенил-Ы-трет.бутилнитрона
2.1.5. Ди-трет.бутилгидроксиламин в контролируемом синтезе полиметилметакрилата и полистирола
2.1.6. Окситриазены как компоненты бинарных инифертеров
2.2. Радикальная полимеризация в присутствии источников стабильных радикалов на основе комплексов переходных металлов
2.2.1. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии арентрикарбонильных комплексов хрома

2.2.1.1.Сополимеризация виниловых мономеров со стирол- и п-метилстиролхромтрикарбонилом
2.2.1.2.Полимеризация стирола и метилметакрилата в присутствии стильбентрикарбонильного комплекса хрома
2.2.1.3.Синтез полимеров в присутствии хромтрикарбонильных комплексов а-метилстирола, аллилбензола, дифенилбутадиена
2.2.2. Особенности радикальной полимеризации метилметакрилата и
стирола в присутствии дихлорида
дициклопентадиенилтитана
ГЛАВА III.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Подготовка исходных веществ
3.2. Синтез органических соединений
3.3. Методика эксперимента
3.4. Физико-химические методы анализа
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

лабильной концевой связи узкодисперсного полимера как макроинициатора, а также замещение ее на другую функциональную группу предполагает получение полимеров самой различной структуры: функциональных, блок- и терполимеров, в том числе звездчатых, включая дендримеры и т. п., то есть осуществления макромолекулярного дизайна. Для осуществления процессов такого типа используют несколько подходов. Различаются между собой методы контроля обратимого обрыва цепи природой носителя неспаренного электрона, способного к обратимому взаимодействию с растущим радикалом. В1 зависимости от этого находятся условия« процесса, в первую очередь, температура и круг мономеров, для которых применима данная добавка.
Принято выделять несколько направлений контроля формирования цепи по механизму псевдоживых цепей, а> именно, полимеризацию в присутствии стабильных радикалов (Stable Free Radical Polymerization - SFRP), чаще всего нитроксильных (Nitroxide-Mediated Polymerisation-NMP), радикальную полимеризацию с переносом атома (Atom Transfer Radical Polymerization-ATRP), полимеризацию в присутствии агентов обратимой передачи цепи (ОПЦ) (Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer-RAFT).
Наряду с этим можно разделить методы осуществления псевдоживой полимеризации в зависимости от способа инициирования. В этом случае можно выделить:
обычное радикальное инициирование (органические пероксиды, диазосоединения), при этом ингибитор вводят как добавку к мономерной смеси. Так, можно осуществить процесс в присутствии стабильных нитроксильных и трифенилметильных радикалов, ряда металлоорганических соединений, агентов обратимой передачи цепи.
инициирование полимеризации осуществляется при реализации реакции Хараша [126]. Проведение полимеризации происходит при одновременном введении в полимеризат металлоорганических соединений и галоидного алкила или арила. Однако в последние годы все большее число