Синтез и свойства карбоксилсодержащих сорбционно-активных привитых сополимеров

• Автор: Биккулова, Альбина Ринатовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 149 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Закономерности прививочной полимеризации виниловых мономеров

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методика проведения эксперимента

2.3 Методы исследования.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Закономерности прививочной полимеризации неионогенных и ионогенных виниловых мономеров к волокнистым полимерным матрицам с использованием окислительновосстановительной системы Си2 Н22.

3.1.1 Прививочная полимеризация метилметакрилата

к различным полимерным волокнам

3.1.2 Прививочная полимеризация метакриловой кислоты
к поликапроамидному волокну
3.1.3 Влияние микроволнового воздействия
на прививочную полимеризацию метилметакрилата и метакриловой кислоты
3.2 Сорбционные свойства привитых сополимеров поликапроамидполиметакриловая кислота.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Таким образом, образующиеся полимерные цепи оказываются химически связанными с макромолекулами исходного материала. Важным кинетическим параметром реакции являются скорости элементарных стадий прививочной полимеризации, которые будут определять количество образовавшегося полимера и длину цепей. Если для радикальной полимеризации скорость реакции инициирования зависит от концентрации инициатора, то для прививочной полимеризации необходимо учитывать ряд факторов энергию отрыва атома водорода от макромолекулы полимера, обеспечивающий образование макрорадикала, адсорбцию инициатора на твердой поверхности, которая может замедлить диффузионное разделение образующихся радикалов , диффузию инициатора в полимер, которая определяется его структурой. В связи с этим при использовании метода передачи цепи на полимер стремятся создать условия для фиксации одного из компонентов в полимерной матрице, что обеспечит повышение вероятности образования макрорадикала. Реакция роста цепи определяет не только скорость процесса в целом и молекулярную массу продукта, но также и строение полимерной цепи. Применительно к процессу прививочной полимеризации константа скорости роста цепей является функцией концентрации адсорбированного мономера . Поверхностная концентрация мономера вблизи реакционного центра определяется в основном двумя факторами поверхностной диффузией адсорбированных молекул с коэффициентом и процессами обмена молекулами между адсорбционным слоем и жидкой фазой, которые характеризуются константами скоростей адсорбции ка и десорбции кд. Первый член в правой части уравнения 1 учитывает диффузионный поток на поверхности и представляет собой лапласиан ДУ2ст. Как отмечается в , чтобы при полимеризации на поверхности в какойлибо степени начали проявляться диффузионные задержки, константа скорости реакции роста цепей должна быть на 45 порядков выше, чем при полимеризации в жидкой фазе. Отсюда следует, что реакция роста цепей полимеризации на поверхности в системах со слабой связью должна протекать в глубокой кинетической области. Следовательно, при полимеризации мономеров в системах со слабой связью наблюдаемые значения кр порядка см2молекулс имеют кинетическую природу. Суммарное время пребывания низкомолекулярных радикалов на поверхности оказывается больше, чем характеристическое время акта роста цепей полимеризации. Следовательно, в большей части объема полимераматрицы низкомолекулярные радикалы успевают принять участие в полимеризации на поверхности. Ь толщина образца, эффективный коэффициент диффузии. Поскольку прививочная полимеризация проводится в гетерогенных условиях, где волокна находятся в твердой фазе, то реакция прививочной полимеризации протекает в диффузионнокинетической области, вследствие чего рост цепи зависит от скорости диффузии мономера к активным центрам макрорадикала полимера, на которую в свою очередь влияет плотность структуры полимера. В основе механизма обрыва цепи лежат реакции рекомбинации и диспропорционирования. Скорость обрыва цепи при прививочной полимеризации затруднена вследствие снижения молекулярной подвижности растущих привитых цепей и повышения вязкости системы. Методы, основанные на введении в полимер активных групп, способных распадаться с образованием макрорадикалов. Окислительновосстановительные системы, в которых полимер является восстановителем. Методы передачи цепи на полимер от низкомолекулярного радикала. Среди химических способов инициирования гетерофазной прививочной полимеризации метод передачи цепи на полимер является наиболее универсальным. Число систем, способных при определенных условиях образовывать низкомолекулярные свободные радикалы, огромно, но их можно объединить в две группы собственно инициаторы и окислительновосстановительные системы . Применение инициаторов для прививочной полимеризации, как правило, малоэффективно изза высокой энергии активации разложения инициатора и возможности образования большого количества гомополимера вследствие конкурентной реакции передачи цепи на мономер, которая термодинамически более выгодна, чем передача цепи на полимер.