Фазовые равновесия в системах на основе оксидов висмута, свинца, кальция, стронция и меди

• Автор: Вихрева, Ольга Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1994
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 183 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Фазовые равновесия б системах на воздухе

1.1.1. Система металлкислород

1.1.1.1. Систегла РЪ0

1.1.1.2. Система В0II

1.1.1.3. Система Си0

1.1.1.4. Система Са0

1.1.1.5. Система 0

1. 1.2. Квазибшюрные сисИи

.1.2.1. система
.1.2.2. Система СаОРЬОх.
.1.2.3. Система ВРЬ0Е
.1.2.4. Система 3
.1.2.5. Система СиО .
.1.2.6. Система
.1.2.7. Система
.1.2.3. Система ВСа0
I.I.3. Квазитройные системы
.1.3.1. Система
.1.3.2. Система 0i30
1.2. Фазовые равновесия в системах е контролируемой атмосфере
1.2Л. Система СаСи0.
1.2.2. Система 0.
1.2.2Л. Фазовый состав.
1.2.2.2. Стехиометрия соединений.
1.2.2.3. Термодинамические характеристики реакций образования соединений в системе БгСиО.
1.2.2.4. РТХ диаграмма системы БгСиО
1.2.3. Другие соединения
Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И АППАРАТУРА
2.1 Керамическая технология получения образцов.
2.1.1. Синтез образцов на воздухе.
2.1.2. Синтез образцов в контролируемой атмосфере
2.2. Рентгеновский анализ
2.2.1. Определение фазового состава и параметров элементарных ячеек кристаллических структур
2.2.2. Высокотемпературная рентгенография.
2.3. Статический циркуляционный метод исследования процессов диссоциации и восстановления оксидоб
2.3.Г. Вакуумная циркуляционная установка
2.3.2. Методика исследования процессов диссоциации
и восстановления оксидов.
2.3.3. Погрешность эксперимента.
2.3.3.1. Погрешность в измерении парциального давления кислорода
2.3.3.2. Погрешности в определении процента восстановления образца
2.4. Термический анализ
2.5. Определение пиккометряческой плотности.
2.6. Химический анализ
Глава з. фазовый состав и фазовые соотношения в
КВАЗКБИНАРНЫХ СИСТЕМАХ НА ВОЗДУХЕ
3.1. Система СиОРЬО
3.2. Система СаОРЬОРЬ .
3.3. Система РЪОВОз.
3.4. Система ВоОзСиО
3.5. Система СяОСиО
3.6. Система СиОВгО
3.8. Система ВоОСаО
глава 4. фазовые равновесия в квазитройных
СИСТЕМАХ НА ВОЗДУХЕ
4.1. Систеа РЬОВОоСиО.
4.2. Система РЬОРЬ В1,0оСа0
4.3. СистеЭ РЬО РЬО, СаОСиО.
4.4. Система БгОСаасиоиз
4.5. Химический анализ.
Глава 5. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ Б СИСТЕМЕ БгСи0 ПРИ ПОНИЖЕННЫХ ДАВЛЕНИЯХ КИСЛОРОДА
5.1. Соединения, полученные в контролируемой
атмосфере, в системе БгСи0
5.2. Изучение термической диссоциации СОДКНКИЙ
в системе Бг Си О при 0 С.
5.3. Термодинамические функции реакций диссоциации
и образования соединений
5.4. РТХ диаграмма системы БгСи0.
Глава 6. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ СаСи0 ПРИ ПОНИЖЕННЫХ ДАВЛЕНИЯХ КИСЛОРОДА
6.1. Термическая диссоциация в системе СаСи0 при
5.2. Термодинамические функции реакций диссоциации и образовать соединения СацСиОд.
5.3. РТХ диаграмма системы СаСи0.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Разные авторы 9 , приводят различные тешерзтуры р а перехода, но все они лежат в интервале 5 3 С и сильно зависят от парциального давления кислорода . Температура плавления а РЪО 6 С 9. Монооксид свинца заметно летуч, начиная с 0 С 1 . По данным , монооксид , полученный путем восстановления РЬО, , инвариантен по составу , а РЬО. Согласно М , РЬ4 диссоциирует на воздухе при 0 С с образованием РЬО и выделением кислорода. Оксид кристал лизуется в тетрагональной сингснии с пр. Р4тЬс и параметрами элементарной ячейки з 8. А . Данные по оксид РЬО, неоднозначны. Согласно , интервал гомогенности РЬ0К РЬ и РЪО, РЬ, соответственно. Авторы С пришли К ВЫВОДУ, ЧТО Вблизи РЬ0 5 существуют две фазы а РЬ0Х 1. РЬ0Х 1. РЬО кристаллизуется в моноклинной сингонии с парамет
рами а 7. А, р . А . По данным , а и р формы оказываются только упорядоченными промежуточными фазами в системе РЬ . При разложении РЬ получается непосредствешо а фаза х 1. В1о3 имеет несколько модификаций моноклинную а, пр. А простую
кубическую 6, пр. РпЗго, а 5. А 3
обьемноцонтрированную кубическую г. А и
тетрагональную, пр. Л , 3. Полиморфные превращения Б1 сопровождаются выделением или поглощением кислорода и поэтому зависят от давления кислорода. Форма характеризуется полной занятостью узлов кислородной подрошетки. При температуре С происходит обратимый, но не мгновенный переход а формы в 6 форлу Вх X 0. Нагретая в среде кислорода 6 фэриа имеет вакантные узлы кисло родной педрешетки при охлаждении поглощает кислород, а при 0 С превращается в метастабкльную у фэрму Вх, представляющую собой твердый раствор кислорода в Б 7. Фаза может быть сохранена до комнаткой температуры. При охлаждении 5 формы при 0 С образуется метзетабильная форi, которая при 00 с 3 превращается в а форму. Согласно 3 температура 6 , превращения практически не зависит ни от состава газовой среды, ни от температуры предварительного нагревания 0 или 0 С. Напротив, температура ра превращения существенно зависит от обоих указанных факторов. Увеличение парциального давления кислорода повышает температуру этого перехода и сужает температурный интервал существования в Фермы она особенно устойчива, когда ее состав отвечает формуле В 72 8 Авторы работы показали, что фаза, так же как у фаза, может содержать избыточное количество кислорода от i 5 до В. Ю



с
I
о
Схема полиморфных превращений но 3 приведена на рис. Высшие оксиды ВОг и В1о0. Н . С разлагается и переходит в Б . На основании термохимических экспериментов 3 считают , что В является смесью В1 и В1о0о, хотя по данным 3 В стабилен до С. Понтаокслд дквисмута В0с разлагается в вакууме при 0 С 3. Вх 1. А и i. В различных соединениях медь известна в четырех степенях окисления , , 3 , 4. Однако в виде оксидов в свободном СОСТОЯНИИ существуют ЛИШЬ и 1. Низший оксид меди С имеет гранецентрированную кубическую ячейку , а 4. А, пр. РпЗт 3. Оксид СиЗ устойчив при С. С заметно сублимирует. Оксид меди кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрам а 4. С2С. Установлено образование оксидов СаО, Саь и СаОд. СаО и Са разлагаются при нагревании. Устойчивым в широком диапазоне температур является СаО. Температура плавления СаО около С. СаО 5 5 С 1. А , пр. СаО
в тетрагональной сингонии с параметрами а 3. А, пр. С образование сверхструктуры. Известны оксиды и ,. Оксид относится к кубической
сингонии, пр. А 1. ШПШ1, а 3. А . По данным 9, температура плавления около С, а температура разложения 33 С. Квазибинарные системы IЛ. Диаграмма фазовых соотношений в системе СиОРЬО приведена в 1. Бинарных соединений в системе СиОРЬО не обнаружено рис. Однако известен природный минерал состава 6Си0 РЬО
кубической сингонии , пр. А, в котором степень окисления свинца 4 1. ТЕердофазное взаимодействие между СаО и РЬО на воздухе в интервале температур 0 0 С изучали в работе 3. В этих условиях независимо от состава исходной смеси получено одно соединение Са2РЬ75, которое выше температуры 0 С разлагается с выделением кислорода. В системе Са0РЬ идентифицировано два соединения. Л. во
2x гх

X. СиО Х
СиОРЬо
О РЬ, О.