Физико-химический анализ расслаивающихся систем вода - антипирин (тиопирин, дитиопирилметан) - трихлоруксусная кислота - ортофосфорная кислота при 25°C и их экстракционные возможности

• Автор: Егорова, Людмила Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Барнаул
• Количество страниц: 144 с. : ил.

Среди достоинств подобных систем нужно отметить возможность экстракции в фазу полимера растворимых в воде хелатообразующих реагентов, содержащие одну метилтимоловый синий, ксиленовый оранжевый и даже две сульфогруппы арсеназо 1, нитрозо соль, а также основных красителей кристаллический фиолетовый, бриллиантовый зеленый с коэффициентами распределения более 0. Подобные реагенты плохо экстрагируются большинством органических растворителей. Введение в систему гидрофильных реагентов, в свою очередь, приводит к значительному увеличению коэффициента распределения катионов, образующих с ними комплексы. Кроме того, полимеры могут сами служить реагентами. Так, сам ПЭГ можно рассматривать в качестве нейтрального кислородсодержащего экстрагента. Таким образом, изучены условия образования двухфазных систем с ПЭГ для широкого круга солей сульфатов, фосфатов, карбонатов, роданидов щелочных металлов, аммония, кобальта, цинка, марганца и др. Одним из путей создания гетерогенного равновесия в таких системах является введение уже двух гидрофильных полимеров, образующих две несмешивающиеся фазы водных растворов. Изучены фазовые равновесия в системах на основе декстрана и ПЭГ, фикола и ПЭГ и других полимеров, а также применение таких систем для экстракции гуминовых веществ . Изучены экстракционные системы на основе полимеров, содержащих ОН группу поливиниловый спирт, полиэтиленгликоли 0, 0, и , использованы как концентрирующие фазы для экстракции фенола и его гомологов . Среди новых экстракционных систем без органического раствори геля следует отметить тройные системы, содержащие воду, галоидзамешенные уксусной кислоты, минеральные кислоты или их соли. В них в результате высаливания органический компонент образует собственную жидкую фазу. Подобный механизм обнаруживается по положению нод, которые позволяют установить составы равновесных жидких фаз. Так, например, на концентрационном треугольнике системы вода трихлоруксусная кислота ТХУК серная кислота ноды пересекаются за стороной вода ТХУК вблизи вершины, отвечающей ТХУК, и направлены веером на сторону вода серная кислота, что свидетельствует о явном взаимодействии этих компонентов. Связывание воды серной кислотой приводит к высаливанию ТХУК в собственную жидкую фазу. По мере продвижения от критической точки бинодали, в которой составы равновесных жидких фаз одинаковы, к предельной ноде увеличивается различие составов жидких фаз. Это различие достигает максимума при использовании тройных смесей компонентов, отвечающих фигуративным точкам предельной ноды. Это свидетельствует о практически одинаковой степени связывания воды серной и трихлоруксусной кислотами. Этот факт подтверждает и направление нод области расслаивания, которые проходят почти параллельно основанию серная кислота ТХУК концентрационного треугольника. При таком направлении нод в процессе распада исходной тройной смеси вода практически не перераспределяется между образующимися жидкими фазами. Таким образом, верхняя фаза представляет собой раствор трихлоруксусной кислоты в тригидрате серной кислоты, нижняя фаза раствор серной кислоты в тригидрате трихлоруксусной кислоты. В начале х годов ХХв. Ыалкилпиридиниев и диоксида серы, расслаивание которых обусловлено образованием сольватов нестехиометрического состава 7. Область двухфазного равновесия образуется при насыщении газообразным диоксидом серы водных растворов галогенидов ТЧалкилпиридиниев с выделением тяжелой оранжевой или желтой жидкости и водного слоя, обедненного четвертичной солью. Тяжелая жидкая фаза имеет состав РуКНа1п2 где Ру алкилпиридиний, На1 СГ, Вг или Г, I п 2 и содержит сольваты, в которых имеется связь с переносом заряда Г 2. Установлено, что расслоение в присутствии 2 происходит и в растворах галогенидов ряда других азотистых оснований, а также солей сульфония. Повидимому, эти явления свойственны разнообразным ониевым Язамещенным галогенидным солям. Однако наиболее высокий выход тяжелой жидкой фазы при сравнительно низкой концентрации 2 в растворе достшается в системе с иодидами.