Медленное разложение азидов серебра и свинца, инициированное облучением быстрыми электронами

• Автор: Газенаур, Екатерина Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 135 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Свойства азидов тяжелых металлов.

1.1.1. Некоторые физикохимические свойства азидов серебра и свинца.

1.1.2. Кристаллическая структура азидов серебра и свинца

1.1.3. Электронная структура азидиона

1.1.4. Энергетическая структура азидов тяжелых металлов.

1.2. Дефектная структура азидов тяжелых металлов

1.2.1. Общая характеристика дефекгов

1.2.2. Линейный дефект кристаллической структуры азидов серебра и свинца.

1.3. Элекгрополевое разложение азидов тяжелых металлов
1.4. Длительная релаксация в кристаллах азидов тяжелых металлов после энергетического воздействия
1.5. Процессы, инициированные в азидах тяжелых металлов действием излучения
ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ И ОБРАБОТКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ.
2.1. Синтез и выращивание кристаллов азидов свинца и серебра
2.2. Приготовление образцов.
2.3. Методика исследования постпроцессов разложения в азидах тяжелых металлов.
2.4. Волюмометрические методы анализа газообразных продуктов разложения.
2.4.1. Метод Хилла
2.4.2. Методика торцевого газа
2.4. Методика измерения дрейфовой подвижности носителей заряда. .
2.5. Методика исследования дислокационной структуры азидов тяжелых металлов.
2.5.1. Метод ямок травления.
2.5.2. Метод порошковых фигур.
2.6. Дозиметрия импульсного излучения.
2.7. Статистическая обработка результатов эксперимента
Г ЛАВА 3. Медленное разложение азидов серебра и свинца, инициированное облучением быстрыми электронами.
3.1. Взаимодействие облучения с веществом.
3.2. Физикохимические процессы, протекающие в азидах свинца и серебра после облучения постпроцессы
3.2.1. Кинетика постироцессов
3.2.2. Топография распределения продуктов разложения
3.2.3. Постпроцессы. Амбиполярная дрейфовая подвижность носителей заряда.
3.3. Влияние облучения на дислокационную структуру азидов тяжелых металлов
3.4. Управление амплитудой и длительностью постпроцессов в азидах серебра и свинца.
3.4.1. Управление амплитудой и длительностью постпроцессов, с помощью бесконтактного продольного электрического ПОЛЯ, приложенного в момент облучения
3.4.2. Хранение облученных кристаллов азидов серебра и свинца в бесконтактном поперечном электрическом поле.
3.5. О продуктах медленного разложения в анионной подрешетке
азидов серебра и свинца, облученных быстрыми электронами
Заключение
Основные результаты и выводы
ЛИТЕРАТУРА


В пятом параграфе представлены результаты исследования физикохимических процессов, инициированных в АТМ импульсным излучением. Проведен анализ существующих представлений о механизмах твердофазного разложения азидов серебра и свинца. Приведены квантовохимические расчеты, подтверждающие существование устойчивого промежуточного продукта разложения в анионной подрешетке, его возможные структуры. Вторая глава посвящена описанию методик синтеза объектов исследования, методикам изучения медленного разложения, инициированного действием облучения. В третьей главе представлены результаты исследования медленного разложения, инициированного в нитевидных кристаллах азидов серебра и свинца облучением быстрыми электронами. Показано, что реакция разложения в анионной подрешетке азидов серебра и свинца протекает длительное время после облучения до образования устойчивого промежуточного продукта. Разработаны методики его выделения и накопления, изучены некоторые свойства. Описан способ управления твердофазными реакциями разложения с помощью бесконтактного электрического поля. Установлено, что процесс радиационнохимического разложения локализован в реакционных областях, образованных краевыми дислокациями в приповерхностной области кристалла. Выявлено влияние дислокаций на кинетику и топографию выделения продуктов разложения. Список литературы приведен в конце диссертации. Автор считает своим приятным долгом выразить признательность и глубокую благодарность научным руководителям доктору физикоматематических наук, доценту Крашенинину В. И. и кандидату физикоматематических наук, старшему научному сотруднику Захарову В. Ю. доктору химических наук, профессору Рябых С. М., кандидату физикоматематических наук, доценту Каленскому . Алукер . Пугачеву В. М., кандидату физикоматематических наук, старшему преподавателю Кузьминой Л. В., научным сотрудникам Бардиной И. И., Нестсрюк Л. С. за помощь и сотрудничество в работе, а также всему коллективу проблемной научноисследовательской лаборатории Спектроскопии твердого тела. ГЛАВА 1. Некоторые физикохимические свойства азидов серебра и
Азиды серебра и свинца соли азотистоводородной кислоты неустойчивые соединения, чувствительные к свету, ионизирующему излучению, электрическому полю, нагреву, удару, трению и др. Под действием внешних энергетических факторов в АТМ происходят необратимые превращения с образованием инертных конечных продуктов молекулярного азота и металла. Стандартные теплоты образования азидов серебра и свинца равны . ГТри нагревании азиды тяжелых металлов детонируют. Температура вспышки РЬМ6 равна примерно 0С, температура взрыва АЫ3 примерно 7С 3. Теплота разложения до металлов азида серебра ккалмоль, азида свинца 5 ккалмоль 3. АТМ хорошо растворяются в водных растворах тиосульфата и нитрата натрия, ацетатах натрия и аммония, азотной кислоте, в моноэтаноламине, плохо растворяются в воде, эфире, ацетоне, спирте 4. Изучению физикохимических свойств АТМ посвящено большое количество работ, которые обобщены в следующих обзорах и монографиях 1, 57. Азиды одновалентных металлов имеют центр симметрии, то есть являются центросимметричными при частично ковалентном характере связи. Узлы азидных групп в азидах двухвалентных металлов не обладают центром симметрии. Азид серебра при кристаллизации в нормальных условиях образует объемноцентрированную орторомбичсскую пространственную группу 1Ьст с четырьмя молекулами в элементарной
ячейке р4, гсм 3. Катион серебра занимает узел а. Для того чтобы атом серебра удовлетворял координационному числу 4, четыре атома азота отклонены, а четыре
притянуты ближе, что определяет расстояние Л соответственно 2, А
и 2, А 8. Кристаллическая структура азида серебра многократно исследовалась и описывалась в работах 9,. Моноклинная сингония имеет развитую грань 0 и направление роста 0. Неустановленным является класс симметрии разида свинца 2, ш или 2т. Определение кристаллической структуры для азида свинца несколько проблематично изза различий размеров катиона и аниона. Кристаллическая структура азидов серебра и свинца представлена в таблице 1.