Энергетика излучательных и химических процессов с участием некоторых соединений меди и иттербия, CuCl, YbOH, YbO

• Автор: Никифоров, Дмитрий Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 170 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
Введение.
Глава I. Литературный обзор по исследованиям радиационных параметров и энергетике химических реакций с участием соединений меди и итгербия.

1. Радиационные характеристики молекул общее состояние

вопроса

2. Основные соотношения между радиационными параметрами

атомных частиц.

3. Методы экспериментального исследования радиационных характеристик молекул

4. Обзор работ по исследованиям радиационных характеристик

и спектра молекулы монохлорида меди.

5. Обзор работ по исследованиям термодинамических свойств

монохлорида меди.
6. Обзор работ по исследованиям равновесий с участием соединений иттербия УЬО, УЬОН.
Глава . Основные положения метода определения радиационных и энергетических характеристик молекул на основании спектрофотомстричсских измерений в пламенах.
1. Процесс горения и состояние термодинамического равновесия
в пламенах.
2. Спекфофотометрическое исследование сложных равновесий в пламенах как метод определения радиационных и энергетических характеристик молекул.
3. Определение радиационных характеристик молекул по интенсивностям их спектров.
Глава П. Экспериментальная установка и характеристики использованных пламен.
. Описание экспериментальной установки.
2. Система регистрации спектра.
3. Температура пламен, составы исходных горючих смесей и
продуктов сгорания.
4. Методика определения абсолютных интенсивностей в спектрах.
5. Методика определения парциального давления рШ 1а1 в продуктах сгорания пламен.
6. Определение парциального давления рНС1.
Г лава IV. Экспериментальное определение энергетических и радиационных характеристик молекулы СиС.
I. Исследование равновесия с участием СиС1г.
2. Радиационные характеристики молекулы СиС.
3. Обсуждение полученных данных по радиационным характеристикам молекулы СиС.
Глава V. Исследование молекул УЬОН, УЬО.
1. Разделение спектров молекул УЬОН и УЬО, колебательный
анализ спектра молекулы УЬО1.
2. Определение энергий диссоциации молекул УЬОН и УЬО.
3. Обсуждение полученных для молекул УЬОН и УЬО результатов.
Основные результаты и выводы
Литература


Величина Тк связана с параметрами излучательных переходов силой осциллятора Г,к , электронным моментом , и вероятностью перехода АМ , соотношениями, которые будут рассмотрены ниже. К середине восьмидесятых годов века накопилась обширная база но радиационным параметрам ряда молекул в основном двухатомных. Исследование радиационных характеристик более сложных молекул сдерживалось сложностью интерпретации экспериментально получаемых данных. Характерной чертой исследований радиационных параметров молекул является неравномерный рост экспериментальной информации, а в последнее время и квантовомеханических вычислений, причем неравномерность наблюдается как в изучении различных классов соединений, так и в количестве публикаций. Так, до восьмидесятых годов исследовались, в основном, легколетучие соединения ОН, СО, СН и так далее. Из высокотемпературных соединений наиболее изучены оксиды ТЮ и А, соединения щелочных и щелочноземельных металлов б и рэлсмснты, менее изучены соединения бэлементов изучены в основном оксиды и галогениды, практически не изучены соединения лантаноидов. В последнее время в связи с развитием компьютерной и микроэлектронной техники появилась возможность в проведении более детальных экспериментов, а также в интерпретации сложных экспериментальных данных путем компьютерного моделирования. Все более широкое распространение получают квантовомеханические iii расчеты, в том числе и радиационных параметров молекул. Основные соотношения между радиационными параметрами атомных частиц. В основе теоретических исследований радиационных параметров лежит полуклассическяй подход, в рамках которого атомы и молекулы рассматриваются как нерелятивистские квантовые системы, а взаимодействующее с ними электромагнитное поле описывается классическими уравнениями Максвелла. Последнее оправдано для переходов с участием валентных электронов. Длины волн излучения этих переходов намного больше характерных размеров атомных частиц. Эго означает применимость дипольного приближения см. В результате решения временного уравнения Шредингера в первом порядке теории возмущений, для случая небольших по сравнению с внутриатомными напряженностей 8, когда нелинейные оптические эффекты исчезающе маты, получается 6, что электрический дипольный момент
рЕ1Ччвх. Ь 12. ЕкЕ НкВЛ содержит слагаемые, осциллирующие с частотами I I. Р Ч, РТк,. Последний является матричным элементом оператора дипольного момента Р или просто моментом перехода. Рк. З к X Рка. Д 12. Аи ,ВЛ 12. ХАи 12. Двухатомные молекулы отличаются от атомов тем, что имеют вращательные и колебательные степени свободы, а также осевую симметрию волновой функции. Эти особенности в большой степени сказываются на распределении энергии излучения в спектре. Б у см. К Р 12. В адиабатическом приближении волновую функцию Тм можно представить через произведение электронной Тс и ядерной Тп частей, причем в случае вращающейся молекулы возможно дальнейшее разделение на вра
щательную 4 и колебательную 4. Vii4 12. I. С учетом 12. Рц 0,,,,V УАИГПГМФ, 12. Рг. V V Г 4 12. С учетом 12. И оператора п на оси неподвижной лабораторной системы координат X. Интенсивность полною излучения ансамбля частиц пропорциональна сумме квадратов указанных проекций в лабораторных координатах, тогда как волновые функции, входящие в 12. Связь между формами представления одной и той же физической величины в указанных системах координат осуществляется через матрицу направляющих косинусов. П2ПСО, 12. Эйлера. Г соответственно в испускании и поглощении. Нели в молекулах имеет место связь Ь по Гунду, то ЭА, а квантовое число 3 заменяется на КЛ1Ч 5. С учетом 12. V 1 12. Л8аГМХУ,чУ. Первое слагаемое в 12. Все слагаемые, начиная с третьего, в случае гармониче
ских колебаний ядер обращаются в нуль. С Ч С
12. V V 1. В этом уравнении
является производной дипольного момента
молекулы в минимуме потенциала ядер. Он отличен от нуля при У 01, то есть колебательная полоса состоит из трех ветвей Р 1, и 1. Величина Ь,г, называемая фактором ХенляЛондона, определяет распределение интенсивности в линиях вращательной структуры. Из 12.