Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Органические производные фуллерена C60 и трифторметилфуллеренов C70, перспективные для применения в медицине и технике
  • Автор:

    Овчинникова, Наталья Сергеевна

  • Шифр специальности:

    02.00.04, 02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2010

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    136 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



К настоящему времени выделены и структурно охарактеризованы более индивидуальных перфторалкилфуллеренов ПФАФ. Обычно реакция перфторалкилирования приводит к смеси большого количества соединений, различающихся как количеством присоединенных групп, так и мотивом их расположения на фуллереновой сфере. Наиболее хорошо изученными являются трифторметильные производные ТФМФ фуллеренов Сбо и Сто. Интерес к данному классу производных, в первую очередь, связан с увеличением электроноакцепторности фуллсренового ядра при сохранении, или даже, в ряде случаев, увеличении его химической инертности. Так. ТФМФ обладают не только термической стабильностью и способностью сублимироваться без разложения, но и инертностью в реакциях нуклеофильного замещения и восстановления. Такие свойства способствуют легкости образования и увеличению времени жизни анионов ТФМФ 7. Наличие значительного числа реакционноспособных гибридизированных атомов углерода делает возможным введение элекгронодонорных фрагментов, способствующих образованию в результате возбуждения состояний с разделением зарядов. Все описанные особенности ТФМФ привлекают интерес к данным соединениям, как перспективным в качестве компонентов органических полупроводниковых материалов для конструирования на их основе фотовольтаических устройств. К сожалению, недостаточная изученность реакционной способности ТФМФ, отсутствие эффективных методик региоспецифичной функционализации фуллсренового ядра затрудняют экспериментальную работу в данной области. Поэтому, одной из целей настоящем работы стало изучение химических свойств и разработка эффективных путей функционализации ТФМФ. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Первые сообщения о проведении перфторалкилирования фуллеренов появились в г. Авторы работы исследовали присоединение к фуллерену Со перфторалкильных радикалов, генерируемых т термическим или фотохимическим разложением перфторалкил йодидов. КГП, или перфтордиацилпероксидов. ССг. Были получены смеси ПФАФ ОЖССБз, с л . Реакции проводили с большим избытком пефторалкилирующего реагента в растворе. Так, например, по данным массспектрометрии электронного захвата взаимодействие Сс с избытком СР в растворе гексафторбснзола при 0 С в течение ч приводит к образованию смеси СбоСР3я, максимальное число присоединенных групп и . А при проведении реакции в бензоле при облучении УФ светом в течение мин происходит образование смеси водородсодержащих ТФМФ СбоСРзг,Нт где максимальное значение п достигает 8. В г. ТФМФ твердофазное трифторметилирование фуллерснов трифторацетатами серебра1, медиП, хромаИ или палладияИ. Реакции проводили нагреванием смеси фуллеренов СоСто и соответствующего трифторацетата при С в течение ч. Максимальная степень трифторметилирования до присоединенных СБз групп к Сбо и до к С была достигнута при использовании СР3СООА. В отличие от жидкофазного метода синтеза, данный подход позволил избежать образования смешанных Н,СРэсодержащих производных фуллеренов. Эта работа возобновила интерес к ТФМФ и стала началом большого цикла исследований по выделению и идентификации индивидуальных ТФМФ См и С, полученных взашаоденствием фуллерена и трифторацетата серебра. В г. Сбо Авторы использовали стадии дополнительной сублимации продуктов реакции з с фуллереном при 0 и 0 С для удаления избытка трифторметнлирующего агента и кислородсодержащих примесей . Реакция фуллерена Сто с з при С с последующей сублимацией при С приводит к образованию смеси низших1 ТФМФ СоСР3п с п 2 5. Альтернативный метод получения ТФМФ, заключающийся в высокотемпературном трифторметилироваиии фуллеренов в потоке газообразного СРз1, был предложен в г. И. Применение этого метода для фуллерена С7о приводит к образованию смеси СтоСРзя л 8 с наибольшим содержанием индивидуального изомера СгС7оСР3ю , в расчете на вступивший в реакцию С . Практически в то же время была также предложена модификация этого метода , . Отличие от предыдущего метода состоит в том, что синтез ведется в запаянной шпуле и приводит образованию смеси высших ТФМФ С7оСРз, п . Здесь и далее Яг нерфторалкнл СЛа,и. Для удобства было принято разделение ТФМФ СтоСР, на низшие с п 2 и высшие с п .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.111, запросов: 962