Синтез и физико-химические исследования продуктов фторирования C60 комплексными и бинарными фторидами металлов

• Автор: Гольдт, Илья Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 110 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

I. ВВЕДЕНИЕ.

II. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ СИНТЕЗА ФТОРФУЛЛЕРЕНОВ В РЕАКЦИЯХ С БИНАРНЫМИ И КОМПЛЕКСНЫМИ ФТОРИДАМИ
.1. Фторирование С6о гексафторплатинатом калия и другие способы получения ОоР8 . Обзор литературы.

.2. Фторирование С гексафторплатинатом калия. Экспериментальная часть

Н.2.1. Синтез гексафторилатината калия

.2.1.1. Общие сведения о гексафторплатинатс калия

.2.1.2. Методики синтеза гексафторплатината калия

.2.1.3. Получение гексахлорплатината калия.

.2.1.4. Фторирование гексахлорплатината калия

Н.2.2. Регенерация платины после синтеза СбР8.

Н.2.3 Синтез СбсТ. Параметры синтеза
И.2.4. Синтез СбоБ8. Методики определения состава образцов
Н.2.4.1. Элементный химический анализ
II.2.4.1.1 Определение фтора.
Н.2.4.1.2 Определение углерода.
Н.2.4.1.3 Обсуждение результатов элементного химического анализа
Н.2.4.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография ВЭЖХ.
II.2.4.3. Массспектрометрия.
Н.2.4.3.1. МСЭУ.
П.2.4.3.2. МАЛДИ.
Н.2.4.4. Рентгеноструктурный анализ
И.З. Фторирование Сбо гексафторплатинатом калия. Обсуждение результатов
.4. Фторировиие См тстрафторидом церия. Обзор литературы.
II.5. Фторирование С тетрафторидом церия. Экспериментальная часть
.5.1. Синтез тетрафторида церия
.5.1.1. Методы синтеза и некоторые свойства фторидов церия III, IV
.5.1.2. Фторирование трифторида церия
.5.2. Реакция фторирования С бинарными фторидами церия.
.5.3. Реакция фторирования С6о октафторцерратом лития
.6. Фторирование С тетрафторидом церия. Обсуждение результатов
III. ВЫВОДЫ.
VI. ЛИТЕРАТУРА
I. ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Полученные в работе структурные, спектроскопические и термодинамические данные могут быть рекомендованы для справочных научных изданий. Основные результаты данной работы были представлены в виде устных и постерных докладов на Международной Зимней Школесеминаре по Новым электронным материалам Кирхсберг, Австрия, , ой конференции по химической термодинамике Порту, Португалия, , 4ом и 6ом международных семинарах Фуллерены и атомные кластеры СанктПетербург, и гг. Электрохимического общества Гонолулу, США, Филадельфия, США, , Париж, Франция, , Конференции по химии фтора ТокиоИокогама, Япония, г. ННИОа и 5а, Международной Ассоциации Содействия Сотрудничеству с Учеными из Новых Независимых Государств бывшего СССР, ЮТА5 грант 1ЫТА8 7, а также проекта фонда Фольксваген 15. Диссертационная работа состоит из введения, основной части, содержащей обзор литературы, экспериментальные результаты и их обсуждения, выводов и списка литературы. Работа изложена на 0 страницах, содержит рисунка и таблиц. Список цитируемой литературы включает 6 наименований. Во введении кратко представлено современное состояние области исследования, обосновывается актуальность выбранной темы и объектов исследования сформулированы цели и задачи работы, научная новизна и практическое значение результатов. Основная часть состоит из введения и шести разделов. Во введении к основной части приводится литературный обзор методов фторирования фуллеренов различными фторирующими агентами. Первые три раздела посвящены фторированию С6о гексафторплатинатом калия и характеристике полученных продуктов. В разделах 46 описаны результаты исследования фторирования С фторагентами на основе тетрафторида церия. II. Главное препятствие на пути синтеза индивидуальных производных фуллерена образование в реакциях смеси продуктов, часто очень близкого химического состава. Поэтому работа синтетика, в первую очередь, направлена на разработку методик проведения реакций полиприсоединения, в которых с наибольшим выходом будет происходить образование только одного из продуктов. В некоторых случаях задача могла бы относительно легко решается при получении соединений с максимально возможным числом присоединенных атомов, когда дальнейшее присоединение затруднено или вовсе запрещено термодинамически или кинетически. Однако таких примеров в химии фуллеренов нет даже в случае гидрирования, то есть присоединения заместителя минимально возможного размера, не удалось получить пергидрированное соединение СНбо В других случаях пределы присоединения определяются стерическими факторами, это относится, например, к С6оР, СбоВг 1, 2. Селективный синтез соединений с числом функциональных групп меньшим максимального, требует тонкой настройки экспериментальных условий синтеза, регулировки соотношения скоростей реакций на разных стадиях их последовательного присоединения к фуллерену при одновременном выводе нужного продукта из зоны реакции. При этом отвод продукта может осуществляться самыми различными способами сублимацией, испарением, растворением. Однако, прежде чем переходить к детальному обсуждению изученных в нашей работе реакций, представим краткий обзор того, как происходило развитие этой области химии фуллеренов. Изучение фторпроизводных фуллерена началось сразу же после того, как эта новая модификация углерода стала доступна в макроскопических количествах в г. Первоначально интерес химиковсинтетиков подогревался стремлением синтезировать полностью фторированный фуллерен СоТо Сперфторфуллерен, который, будучи подобен тефлону, может обладать, как казалось, идеальными смазочными свойствами. К настоящему времени такое соединение в виде индивидуального вещества так и не выделено. Позднее внимание исследователей постепенно переместилось на другие качества фторфуллерснов. СР2п 7 1. Обнаружено также существование т. Вовторых, присоединение фтора оказывает большое влияние на физические и химические свойства молекул фуллеренов, связанное прежде всего с сильными электроотрицательными свойствами атомов фтора. Фторированные молекулы обладают более высокой энергией ионизации и, соответственно, большим сродством к электрону 5.