Состав, строение и каталитическая активность формазанатов меди(II),железа(II)и железа(III)

• Автор: Горбатенко, Юлия Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 141 с. : ил.

Содержание
Введение

1. Структурные и каталитические особенности металлокомплсксных

соединений на основе органических лигандов литературные данные

1.1 Краткие сведения о металлокомплексных соединениях.

1.2 Методы установления состава и строения координационного узла мсталлокомплексных соединений.

1.3 Влияние различных факторов на каталитические свойства

металлокомнлексиых соединений

1.4 Особенности каталитического поведения иммобилизованных систем в сравнении с гомогенными и гетерогенными

катализаторами.

2. Объекты и методы исследования.

2.1 Краткая характеристика используемых объектов, подготовка их к
исследованию.
2.2 Методики синтеза гстарилформазанатов меди И, железа II и
железа III.
2.3 Методики проведения каталитических испытаний.
3. Синтез, состав и строение гстарилформазанатов металлов
3.1 Синтез и структурные особенности гстарилформазанатов меди II
3.1.1 Изучение комплсксообразующих свойств гетарилформазанов
с нонами меди И
3.1.2. Синтез и строение формазанатов меди II.
3.1.3. Синтез и строение твердофазных формазанатов меди II
3.2. Синтез и структурные особенности гстарилформазанатов железа II
и железа III.
3.2.1 Изучение комплексообразующих свойств бензтиазолилформазанов с ионами железа III.
3.2.2 Синтез и строение формазанатов железа II и железа III
3.2.3 Синтез и строение твердофазных формазанатов железа II и
железа III.
3. Каталитическое поведение формазанатов меди II, железа II и железа III окислительновосстановительных реакциях
4.1 Каталитические свойства гстарилформазанатов меди II
4.2 Каталитические свойства формазанатов железа II и железа III
Заключение
Список использованных источников


При этом, лиганды, координирующиеся через атом кислорода, относится к жестким основаниям, а в случае взаимодействия через серу, сслсп и фосфор к мягким. Атом азота занимает промежуточное положение, приближаясь к жестким основаниям. Во многих полидентатных лигандах имеются наборы различных донорных атомов в разных сочетаниях. Наибольший интерес в этом отношении представляет класс комплсксонов, молекулы которых содержат аминно и карбоксигруппы, а также другие донорныс атомы, например 8. К таким лигандам, в частности, относятся органические соединения класса формазанов. Высокая гибкость формазановой молекулы и широкая вариантность заместителей Яь 12, Яз с координационноактивными Ы и Одонорными центрами обеспечивает прочную координацию металла в комплексе и позволяет снять многие геометрические ограничения, обеспечивая формирование координационных соединений с различным составом и строением металлхелатного узла , . Металлхетаным соединения в настоящее время уделяется большое количество работ, им посвящено около трудов, публикуемых в современной литературе но координационной неорганической химии. Связано это, прежде всего с тем, что металлокомплексные соединения вносят важный вклад в решение многих фундаментальных проблем теоретической и экспериментальной химии, поэтому находят широкое распространение в различных, подчас довольно неожиданных областях науки и техники, в том числе и в катализе. Несмотря на чрезвычайно большое число синтезированных к настоящему времени комплексов переходных металлов, лишь незначительная часть из них способна проявлять каталитическую активность , что определяется во многих случаях не только координационной насыщенностью мсталлокомплексов, но и их структурными и геометрическими особенностями. Методы установления состава и строения координационного узла металлоко. Среди многообразных физических методов, которые применяются для исследования металлокомплексов, большой интерес представляют методы, основанные на взаимодействии вещества с электромагнитным излучением в широком интервале частот. ИКспектроскопия и электронный парамагнитный резонанс ЭПР, а также метод статической магнитной восприимчивости , . Массспектрометрия с ее различными методами ионизации широко применяет для определения молекулярных масс и изучения структуры сложных органических веществ и их смесей, для определения и идентификации неорганических солей, анализа следовых количеств токсичных веществ в окружающей среде . Это прямой метод, позволяющий непосредственно определять молекулярную массу, элементный состав молекул и соответствующих им фрагментов, их связь между собой и взаимное расположение, изучать механизмы фрагментации. В частности, массспектроскопия электронного удара является превосходным структурным методом, с помощью которого можно исследовать процессы диссоциативной ионизации, а также устойчивость исследуемых образцов. Так, в ходе изучения методом массспектрометрии электронного удара массива тетрагидропиразинов, сочлененных с пяти и шестичленными гетероциклическими и карбоциклическими остатками установлены признаки, характеризующие устойчивость этих конденсированных систем. Массснектрометрия уже давно применяется для изучения процессов таутомерии и термолиза сложных органических соединений. Авторами показано, что термолиз 1,5замещенных тетразолов осуществляется через открытую азидную форму, приводящую к нитренам, способным к полимеризации и образованию замещенных имидазолов. Исследована протогропная таутомерия аминоиминиая в ряду формазанов , , изучена кетоенольная таутомерия в системе 1,2,3триазино2,3абензимидазол4Н3она и близких к ним триазоло 1,5апиримидо2,3пиримидинов . ИКспектроскопия является наиболее широко распространенным методом исследования металлокомплексиых соединений, где накоплен большой массив данных, как о носителях, так и о самих металлокомплексиых катализаторах. Изучение отклонений и интенсивностей характеристических полос поглощения позволяет идентифицировать структуры, судить о внутри и межмолекулярных взаимодействиях, изучать влияние возмущающих группировок.