Строение молекул 4-фтор и 3,4-дифторанизола, N,N'-этиленбис(салицилаль- и ацетилацетон-иминатов) никеля (II) и меди (II) по данным метода газовой электронографии и квантово-химических расчетов

• Автор: Медведева, Юлия Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 130 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 СИНХРОННЫЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКИЙ И МАСССПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ ЭКСПЕРИМЕНТ

1.1. Особенности синхронного электронографического и масс д

спектрометрического эксперимента.

1.2. Элементы методики и условия экспериментов.

1.3. Первичная обработка электронографических данных

1.4. Структурный анализ

1.5. Квантовохимические расчеты.

Глава 2 КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ

2.1. Метод ХартриФока.

2.2. Метод функционала электронной плотности.
2.3. Гибридные функционалы.
2.4. Базисы расчетов.
2.5. Метод анализа электронной плотности в терминах натуральных связевых орбиталей
Глава 3 ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОЕ МАСС
СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ 4ФТОРАНИЗОЛА И 3,4ДИФТОР АН ИЗО Л А В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ
3.1. Обзор литературы
3.1.1. Стереохимия и ее основные понятия.
3.1.2. Анизол и его фторзамещенные по данным методов газовой электронографии и квантовохимических
расчетов.
3.2. Экспериментальная часть.
3.2.1. Массспектры и полные интенсивности рассеяния электронов.
3.2.2.Квантовохимические расчеты
3.2.3. Структурный анализ электронографических данных
3.3. Обсуждение результатов
3.3.1. Геометрические особенности молекул
4фторанизола и 3,4дифторанизола
3.3.2. Конформационные свойства молекул.
3.3.3. Общие выводы.
Глава 4 ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОЕ МАСС
СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ Си II и КЧ II С ОСНОВАНИЯМИ ШИФФА
4.1. Обзор литературы.
4.1.1. Общие теоретические представления о комплексах
металлов с основаниями Шиффа.
4.1.2. Синтез комплексов никеля II и меди И с
основаниями Шиффа
4.1.3. Строение комплексов никеля II и меди II с
основаниями Шиффа в кристаллах.
4.2. Экспериментальная часть
4.2.1. Массспектры и полные интенсивности рассеяния электронов.
4.2.2. Квантовохимические расчеты.
4.2.3. Структурный анализ электронографических данных
4.3. Обсуждение результатов
4.3.1. Особенности геометрического строения молекул
4.3.2. Сравнение структуры комплексов в газовой фазе и
кристаллах.
4.3.3. Сравнение экспериментальных и рассчитанных методами квантовой химии структурных параметров
комплексов МБа1еп и Масасеп
4.3.4. Положение метильных групп и внутреннее
вращение в Масасеп.
4.3.5. Взаимосвязь электронного и геометрического строения комплексов ЕЛ II ИЗ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Найденные в работе структурные параметры молекул включены в международные справочные издания ЛандольтБсрнштейн Структурные данные для свободных многоатомных молекул и МСЮАПОС г. Ульм, ФРГ. Апробация работы. Результаты работы представлены на Всероссийской научной конференции Молодые женщины в науке, Иваново, на 4 Всероссийской конференции по химии кластеров, Иваново, г. Всероссийской школеконференции Молодые ученые новой России. Фундаментальные исследования в области химии и инновационная деятельность, Иваново сентября г. Иваново, , и г. Молодая наука в Классическом университете, ИвГУ, и г. Научноисследовательская деятельность в классическом университете теория, методология, практика, Иваново, г. Ломоносов и Ломоносов, МГУ, Москва, а так же на i i , x , . Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, посвященных описанию эксперимента и структурного анализа, основных положений методов квантовой химии, электронографическому исследованию фторзамещенных анизолов и комплексов металлов с основаниями Шиффа, а также включает раздел Основные результаты и выводы и список цитируемой литературы наименования. Материал работы изложен на 0 страницах машинописного текста и содержит таблиц, рисунков, ссылки на литературу. Личный вклад автора заключался в проведении фотометрического эксперимента, обработке данных электронографического и массслсктрометрического экспериментов, в выполнении структурного анализа, проведении квантовохимических расчетов и участия в обсуждении результатов исследований. Автор выраэсает глубокую признательность своему научному руководителю проф. Гиричевой II. И за помощь на всех этапах работы и проф. Гиричеву Г. В. за съемку электронограмм и плодотворные дискуссии при обсуждении результатов. СИНХРОННЫЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКИЙ И МАСССПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ ЭКСПЕРИМЕНТ 1. Особенности синхронного электронографического и массспектрометрического эксперимента. Пары многих химических соединений могут содержать несколько молекулярных форм. Проведение электронографического эксперимента в таком случае требует постоянного количественного и качественного контроля состава газовой фазы над исследуемым веществом для обеспечения оптимальных условий съемки электронограмм, что включает в себя возможность контролировать появление в рассеивающем объеме различного рода примесей, наблюдать за интенсивностью ионных токов и судить о стабильности концентраций частиц, а главное выходить на условия существования заданного состава исследуемых паров. На практике возможность такого контроля осуществлена путем использования экспериментального комплекса электронограф массспектрометр Э1ИР0АПДМ1, созданном в лаборатории молекулярных параметров ИГХТУ 14. Схема модернизированного электронографа представлена на рисунке 1. Для формирования электронного луча 1 конусной формы служит набор диафрагм 2. Диаметр луча в области дифракции равен 1. Рис. Схема колонны модернизированного электронографа ЭМР0. Фарадея, 7анод, 8затвор для электронного луча, 9фотопластинка, люминесцентный экран, катод. Для улавливания электронов, не подвергшихся рассеянию, и измерения тока применяется ловушка 4. При юстировке луча в центре сектора 5 используется цилиндр Фарадея 6 с нанесенным на внутреннюю поверхность люминофором. Для прерывания электронного луча и постановки центра дифракционной картины без изменения тока луча ниже анода 7 помещен алюминиевый цилиндр 8 с двумя взаимно перпендикулярными каналами, один из которых закрыт несколькими слоями медной электролитической сетки. Наблюдения дифракционной картинки осуществляются при помощи подвижного люминесцентного экрана . Для того чтобы убедиться в чистоте используемого препарата и в отсутствии его заметного разложения используется совместное проведение электроно1рафического и масс спектрального эксперимента. Это достигается при комбинировании электронографа ЭМР0 и анализатора парциальных давлений моноподярного АПДМ1. На рисунке 1. ЭМР0АПДМ1, которая иллюстрирует совместный электронографический и массспектрометрический эксперимент. Рис. Схема комплекса электронограф массспектрометр для выполнения совместных электронографических и массспектрометрических экспериментов.