Кислотно-основные свойства сульфоксиловой кислоты и диоксидов тиомочевин и их реакционная способность в редокс-процессах

• Автор: Сальников, Денис Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 111 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Строение, свойства и применение оксидов тиомочевип и сульфоксилата.

1.2 Катализ процессов восстановления нитрита, оксидов азота и углерода металлопорфиринами и их аналогами.

1.3 Использование методов химического восстановления для

получения нанометаллов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ

РЕЗУЛЬТАТОВ

Глава 2. Используемые реактивы и приборы. Методы исследования

Глава 3. Кислотноосновные свойства диоксидов тиомочевин и

сульфоксиловой кислоты.
Глава. 4. Взаимодействие диоксида тиомочевины с диоксидом
углерода и нитритом
Глава. 5. Взаимодействие диоксида тиомочевины с диоксидом
углерода и нитритом в присутствии метмиоглобина
Глава. 6. Химический метод синтеза стабильных наноразмериых
водноорганических дисперсий меди и серебра
ВЫВОДЫ.
Список литературы


Развитие научного потенциала высшей школы Министерства образования и науки Российской Федерации Развитие международного сотрудничества в рамках научнообразовательного центра Супрамолекулярные системы на основе макрогетероциклических соединений, проект , гг. Экспериментальные исследования, разработка и подбор оптимальных условий проведения эксперимента проведены лично автором. Планирование эксперимента, обработка и обсуждение результатов выполнены под руководством д. Макарова С. Всероссийской конференции молодых ученых и II школе им. Н.М. Эмануэля Окисление, окислительный стресс, антиоксиданты, г. Москва, г. Всероссийской научнотехнической конференции Наукоемкие технологии XXI века, Владимир, г. Одесса, г. Ii i i I 5, , i, . Глава 1. Строение, свойства и применение оксидов тномочевин и сульфок
Выбор восстановителей, используемых в химии и химической технологии, достаточно велик, и включает такие соединения, как борогидрид, дитионит, гидроксиметансульфинат, гинофосфит натрия, диоксид тиомочевины ДОТМ и другие. Широкое применение диоксида тиомочевины определяется его уникальными свойствами, обусловленными особенностями строения. Рентгеноструктурный анализ ДОТМ впервые провели Салливси и Харгривс 4. Позднее их данные были уточнены 5,6. Установлено, что в твердой фазе ДОТМ представляет собой цвиттерион МТДСЗОг, группа С2 имеет пирамидальную конфигурацию, длины связей 80 и СЫ равны 1,6 и 1,6 А соответственно, длина связи СБ составляет 1,7 А и значительно превышает таковую в тиомочевине 1,6 А. Связь С8 в диоксиде тиомочевины является одной из наиболее длинных из всех известных связей углеродсера 7 заметим, что авторы работы 7 говорят об этой связи как о самой длинной связи С8, однако это не так, см. Необычность строения диоксида тиомочевины, отличающая его от сульфенов и других классов серокислородных соединений, позволила авторам работы 8 рассматривать диоксид тиомочевины как аддукт диаминокарбена и диоксида серы и как первый синтезированный в лабораторных условиях стабильный комплекс карбена впервые ДОТМ был синтезирован в г. Денк и сотр. ДОТМ аддукт 1,3дитретбутилимидазолидин2илидена и БО, исходя из соответствующего карбена и диоксида серы синтезировать таким образом диоксид тиомочевины нельзя, т. Влияние межмолекулярных взаимодействий на свойства ДОТМ рассмотрено в работе тайваньских исследователей 7. Обнаружено существование двух типов межмолекулярных взаимодействий сильных О. НЫ водородных связей и очень слабых С. Э и . Показано, что диоксид тиомочевины является цвиттерионом, имеющим большой дипольный момент и высокополярную одинарную связь С8 между противоположно заряженными фрагментами БСЬ и СМН22 Наличие водородных связей способствует стабилизации диоксида тиомочевины в твердом состоянии и водных растворах. Моно, ди и триоксиды тиомочевины образуются при окислении тиомочевины пероксидом водорода в нейтральной среде . Синтез ДОТМ проводят при 05 С. В отличие от диоксида, монооксид тиомочевины весьма неустойчив. Более устойчивые монооксиды образуют тиомочевины, содержащие объемные заместители при атомах азота. Так, мопооксиды 1Тфенил и этилентиомочевины синтезированы Поулсеном . Их образование в растворах доказано качественной реакцией с БеСЬ, характерной для моноБоксигенированиых тиоамидов и тиокарбаматов. Нейтральные водные растворы полученных монооксидов стабильны в течение часов при О С, однако в твердом виде продукты крайне не устойчивы. Диоксиды Ыфенил, НИдифенил, Иогидроксифенил, Ыометоксифенилтиомочевин синтезированы при использовании молибдата натрия в качестве катализатора реакции соответствующей тиомочевины с пероксидом водорода. Получены также диоксиды других Ыарилзамещеных тиомочевин . Есть сведения о том, что диоксиды Ыарил и Ыалкилзамещенных тиомочевин могут быть использованы с выходом и без применения катализатора ,. Установлено , что для получения диоксида Ыфенилтиомочевины с содержанием основного вещества, близким к 0, синтез необходимо проводить при 7. С. Синтез при 0 С приводит к получению смеси ди и триоксида Ыфенилтиомочевины в соотношении 31.